N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline | 10228-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline
• 英文别名: N-[1-(2-methylphenyl)ethylidene]aniline；N-(1-o-tolylethylidene)aniline；(e)-N-(1-o-tolylethylidene)aniline；1-(2-methylphenyl)-N-phenylethanimine
• CAS: 10228-83-8
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: UBIUKXSDEQNWBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline 在 C₆₀H₅₆B₂F₁₆ 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， -40.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 以98%的产率得到N-phenyl-1-(2'-methylphenyl)ethyl amine
  参考文献：
  名称：

  C2对称双环双硼烷催化剂：可逆的二烯加氢硼化反应的动力学或热力学产物

  摘要：

  我们通过内部二烯与Piers硼烷HB（C 6 F 5）2和类似物HB（p- C 6 F 4 H）2的加成反应制备了新型的手性C 2对称双环双硼烷催化剂。加料方式对反应温度的依赖性使我们能够从单一的二烯前体中选择性地制备两种非对映体催化剂。原位制备的双硼烷在亚胺加氢反应中表现出出色的活性（在-40°C时的转换数高达200）和对映选择性（高达95％  ee）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808289
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 1-甲基苯基乙酮 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-[1-(2'-methylphenyl)-ethylidene]-aniline
  参考文献：
  名称：

  受挫的路易斯对催化亚胺不对称转移氢化使用氨硼烷

  摘要：

  受挫刘易斯对分裂H2所产生的两性离子物种的启发，我们通过Hδ-和Hδ+将路易斯酸和碱结合在一起，提出了一种新型的挫败路易斯对。选择 Piers 的硼烷和手性叔丁基亚磺酰胺作为 FLP，以高对映选择性实现了亚胺的无金属不对称转移氢化。值得注意的是，以氨硼烷为氢源，使用 10 mol% 的 Piers 硼烷、手性叔丁基亚磺酰胺和吡啶添加剂的催化不对称反应已成功实现，以 78-99% 的产率提供光学活性胺，产率为 84-95 %ee的。实验和理论机理研究揭示了一个有趣的 8 元环氢转移过渡态和氨硼烷反应性物质的预期再生。因此，描述了该反应的合理催化途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07245

文献信息

• Chiral phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective hydrogenation of N-arylimines
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Xiao-Ning Liu、De-Zhi Huang、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c4ra16062b

  日期：——

  The asymmetric hydrogenation of N-arylimines with the chiral phosphine-phosphoramidite ligand, (Sc,Sa)-PEAPhos 2b, has been developed. The results revealed that the presence of the substituents on the 3,3′-positions of the binaphthyl backbone significantly improved the enantioselectivity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of the chiral fungicide (R)-metalaxyl.

  已经开发了具有手性膦-亚磷酰胺配体（S c，S a）-PEAPhos 2b的N-芳基丙氨酸的不对称氢化。结果表明，在联萘骨架的3，3'-位置上的取代基的存在显着提高了对映选择性。该方法的实用性在手性杀菌剂（R）-甲霜灵的合成中得到了证明。
• Direct and indirect reductive amination of aldehydes and ketones with solid acid-activated sodium borohydride under solvent-free conditions
  作者：Byung Tae Cho、Sang Kyu Kang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.039

  日期：2005.6

  A simple and convenient procedure for reductive amination of aldehydes and ketones using sodium borohydride activated by boric acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate or benzoic acid as reducing agent under solvent-free conditions is described.

  描述了一种简单方便的程序，用于在无溶剂条件下，使用硼酸，对甲苯磺酸一水合物或苯甲酸作为还原剂活化的硼氢化钠还原性胺化醛和酮。
• Commercial Supported Gold Nanoparticles Catalyzed Alkyne Hydroamination and Indole Synthesis
  作者：Shengzong Liang、Luisa Hammond、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/adsc.201600804

  日期：2016.10.20

  on titanium dioxide (TiO2) were found to be a highly efficient catalyst for alkyne hydroamination. Terminal alkynes could easily undergo intermolecular hydroamination with low catalyst loadings (0.2 mol% Au) under solvent‐free conditions. Indoles were efficiently synthesized using microwave heating through intramolecular hydroamination.

  发现负载在二氧化钛（TiO 2）上的商业金纳米颗粒是炔烃加氢胺化的高效催化剂。在无溶剂条件下，末端炔烃很容易在低催化剂负载量（0.2 mol％Au）下进行分子间加氢胺化反应。使用微波通过分子内加氢胺化有效地合成了吲哚。
• Role of Noncovalent Interactions in the Enantioselective Reduction of Aromatic Ketimines with Trichlorosilane
  作者：Andrei V. Malkov、Andrea Mariani、Kenneth N. MacDougall、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol049213+

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] Asymmetric reduction of ketimines 1 with trichlorosilane can be catalyzed by a new N-methyl L-valine derived Lewis basic organocatalyst, such as 4d, with high enantioselectivity. The structure-reactivity investigation suggests hydrogen bonding and arene-arene interactions between the catalyst and the incoming imine as the main factor determining the enantiofacial selectivity.

  [反应：见正文]新型N-甲基L-缬氨酸衍生的Lewis碱性有机催化剂（例如4d）可催化三氯硅烷对酮亚胺1的不对称还原，且对映选择性高。结构反应性研究表明，催化剂与传入的亚胺之间的氢键键合和芳烃-芳烃相互作用是决定对面选择性的主要因素。
• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。