(5-methylenehept-3-yne-1,7-diyl)dibenzene | 130900-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5-methylenehept-3-yne-1,7-diyl)dibenzene
• 英文别名: (3-Methylidene-7-phenylhept-4-ynyl)benzene
• CAS: 130900-47-9
• 化学式: C₂₀H₂₀
• 分子量: 260.379
• InChiKey: WFYJDWNFXKRFRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-methylenehept-3-yne-1,7-diyl)dibenzene 、 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  邻碳硼炔与烯炔的串联[4 + 2]/[2 + 2]环加成：轻松构建碳硼烷稠合三环化合物

  摘要：

  邻碳炔（1,2-脱氢邻碳硼烷​​）是一种非常有用的合成子，可用于合成各种碳硼烷官能化分子。以 1-Li-2-OTf- o -C 2 B 10 H 10为前驱体，邻碳硼炔与各种共轭烯炔进行有效的 [4 + 2] 环加成，随后在室温下进行 [2 + 2] 环加成温度下，产生一系列碳硼烷稠合的三环[6.4.0.0 2,7 ]十二-2,12-二烯，分离产率中等至较高。该反应与许多官能团相容，底物范围广泛。涉及反应性碳硼烷稠合 1,2-环己二烯中间体，该结果得到了实验结果和 DFT 计算的支持。该协议为构建复杂的碳硼烷官能化三环化合物提供了一种便捷的策略。

  DOI：

  10.1039/d0sc07047e
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 palladium diacetate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以98%的产率得到(5-methylenehept-3-yne-1,7-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  通过表面覆盖率控制进行表面化学中的反应选择性-炔二聚与炔三聚

  摘要：

  这项工作报告了表面CC键形成中的分子覆盖率对反应结果的影响。选择6-乙炔基-2-萘甲酸（ENA）作为有机组分，选择Ag（111）作为底物。ENA中的炔基部分可以通过二聚化为ENA二聚体（格拉斯偶联或加氢烷基化）或环三聚反应生成苯核作为连接部分。二聚体形成在高表面覆盖率时是优选的，而三聚化是低覆盖率时的主要反应途径。提供了力学研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201802848

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Gold-Catalyzed Regioselective Dimerization of Aliphatic Terminal Alkynes
  作者：Liming Zhang、Sheng Sun、Julien Kroll、Yingdong Luo

  DOI：10.1055/s-0031-1289567

  日期：2012.1

  A gold-catalyzed regioselective homodimerization of ­aliphatic terminal alkynes is described. Bulky and less Lewis acidic t-BuXPhosAuNTf2 is the preferred catalyst, and the additive, anhydrous NaOAc, substantially facilitates the reaction.

  描述了一种金催化的区域选择性脂肪族末端炔烃的同二聚化反应。体积较大且较少路易斯酸性的 t-BuXPhosAuNTf2 是首选催化剂，助剂无水醋酸钠显著促进了反应。
• Verkade Base in FLP Chemistry–From Stoichiometric C–H Bond Cleavage to the Catalytic Dimerization of Alkynes
  作者：Amandeep Brar、Suresh Mummadi、Daniel K. Unruh、Clemens Krempner

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00411

  日期：2020.12.14

  terminal alkynes with various FLPs and Lewis acid–base adducts have been investigated. Reactions of phenylacetylene with FLPs composed of the Verkade base N[CH2CH2NPri]3P (1) and the Lewis acids BPh3, 9-hexyl-BBN, and 9-BBN gave [N(CH2CH2NPri)3PH][PhC≡C-BPh3] (2), [N(CH2CH2NPri)3PH][9-hexyl-9-PhC≡C-BBN] (3), and [N(CH2CH2NPri)3PH][9-PhCH═CH-9-PhC≡C-BBN] (4). The binuclear Lewis acid–base adduct (C6F5

  已经研究了末端炔烃与各种FLP和Lewis酸碱加合物的化学计量和催化反应。通过一串FLP苯乙炔的反应中Verkade基组成的N [CH 2 CH 2 NPR我] 3 P（1）和路易斯酸BPH 3，9-己基-BBN，和9-BBN，得到[N（CH 2 CH 2 NPR我）3 PH] [PhC≡C-BPH 3 ]（2），[N（CH 2 CH 2 NPR我）3 PH] [9己基-9-PhC≡C-BBN]（3），和[N （CH 2 CH 2NPr i）3 PH] [9-PhCH═CH-9-PhC≡C-BBN]（4）。双核路易斯酸碱加合物（C 6 F 5）3 Al–N [CH 2 CH 2 NPr i ] 3 P–Al（C 6 F 5）3（6）有效催化末端炔烃二聚为宝石-1 ，3-烯炔。
• Evaluation of tuned phosphorus cavitands on catalytic cross-dimerization of terminal alkynes
  作者：Naoki Endo、Mao Kanaura、Michael P. Schramm、Tetsuo Iwasawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.039

  日期：2016.10

  Synthesis of four new bis-phosphorus cavitands is described, including a description of their catalytic use on cross-dimerization of terminal alkynes. The commercially available P[N(CH2CH3)2]3, PhP[N(CH2CH3)2]2, P(OCH3)3, and in situ generated P(NMeBn)3 were reacted with a tetra-ol cavitand platform to provide new phosphorus ligands. These ligands readily formed bis-Au complexes that were examined

  描述了四个新的双磷空洞体的合成，包括它们在末端炔烃的交叉二聚反应中的催化用途的描述。将市售的P [N（CH 2 CH 3）2 ] 3，PhP [N（CH 2 CH 3）2 ] 2，P（OCH 3）3以及原位生成的P（NMeBn）3与四氟甲烷反应。 -ol cavitand平台可提供新的磷配体。这些配体容易形成双-Au络合物，经检查可生成反应性谱，用于末端炔烃的催化交叉二聚。我们发现，配体衍生自P [N（CH 3）2 ] 3具有最佳的产品选择性。
• An Introverted Bis-Au Cavitand and Its Catalytic Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Naoki Endo、Mao Kanaura、Michael P. Schramm、Tetsuo Iwasawa

  DOI：10.1002/ejoc.201600362

  日期：2016.5

  oriented phosphoramidite-Au dinuclear resorcinarene cavitand complex is described, including a description of potent catalytic abilities. The cavitand structure was determined by crystallographic analysis, which revealed that the phosphoramidite P–N bonds point outside placing the two Au atoms inside. We explored the catalytic proclivity of the cavitand and found that it effeciently catalyzes selective

  描述了一种向内定向的亚磷酰胺-Au 双核间苯二酚腔复合物的制备合成，包括对有效催化能力的描述。通过晶体学分析确定了空腔结构，这表明亚磷酰胺 P-N 键指向外部，将两个 Au 原子置于内部。我们探索了腔体的催化倾向，发现它可以有效地催化末端炔烃的选择性和直接二聚化以提供共轭烯炔。混合二聚产生化学选择性产物，分子内二聚的大环化都是该方法的标志性能力。