N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(4-methylpent-4-en-2-ynyl)benzenesulfonamide | 1353956-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(4-methylpent-4-en-2-ynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1353956-90-7
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂S
• 分子量: 315.436
• InChiKey: LFJMEAILLOLOKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(4-methylpent-4-en-2-ynyl)benzenesulfonamide 在 二甲基氯化铝 、 C₅₂H₄₈P₂*Co⁽²⁺⁾*2Cl^(1-) 作用下， 以 正庚烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Yne-亚烷基环丙烷的共催化不对称分子内[3 + 2]环加成反应及其机理

  摘要：

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。

  DOI：

  10.1002/chem.202100426
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 、 4-methyl-N-(4-methylpent-4-en-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methyl-N-(4-methylpent-4-en-2-ynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Yne-亚烷基环丙烷的共催化不对称分子内[3 + 2]环加成反应及其机理

  摘要：

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。

  DOI：

  10.1002/chem.202100426

文献信息

• Rhodium(I)-catalyzed [3+2] intramolecular cycloaddition of alkylidenecyclopropane–propargylic esters
  作者：Di-Han Zhang、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.084

  日期：2012.2

  An interesting rhodium(I)-catalyzed [3+2] intramolecular cycloaddition of alkylidenecyclopropanes 1 containing propargylic esters has been described in this context. A variety of bicyclo[3.3.0]octene derivatives were obtained in moderate to good yields under mild conditions. The alkylidenecyclopropane-enynes 2 could be also converted to the corresponding cycloadducts 3 in good yields.

  在本文中已经描述了有趣的铑（I）催化的含炔丙基酯的亚烷基环丙烷1的分子内环加成[3 + 2] 。在温和条件下以中等至良好的产率获得了多种双环[3.3.0]辛烯衍生物。亚烷基环丙烷-烯炔2也可以良好的产率转化为相应的环加合物3。
• Co‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Yne‐Alkylidenecyclopropanes and its Reaction Mechanism
  作者：Xiong Xiao、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.202100426

  日期：2021.4.26

  new transition metal‐catalyzed asymmetric cycloadditions for the synthesis of five‐membered carbocycles (FMCs) is a research frontier in reaction development due to the ubiquitous presence of chiral FMCs in various functional molecules. Reported here is our discovery of a highly enantioselective intramolecular [3+2] cycloaddition of yne‐alkylidenecyclopropanes (yne‐ACPs) to bicyclo[3.3.0]octadiene and

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。