methyl N-(benzyloxycarbonyl)-S-triphenylmethyl-(R)-cysteinyl-(S)-allylglycinate | 488862-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-(benzyloxycarbonyl)-S-triphenylmethyl-(R)-cysteinyl-(S)-allylglycinate
• 英文别名: N-benzyloxycarbonyl-S-trityl-(R)-cysteinyl-(S)-allylglycine methyl ester；methyl (2S)-2-[[(2R)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)-3-tritylsulfanylpropanoyl]amino]pent-4-enoate
• CAS: 488862-45-9
• 化学式: C₃₆H₃₆N₂O₅S
• 分子量: 608.758
• InChiKey: BAAMJUGEHCWTCG-ACHIHNKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(benzyloxycarbonyl)-S-triphenylmethyl-(R)-cysteinyl-(S)-allylglycinate 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 氢气 、 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 methyl (3R,6S,10S)-1-aza-2-oxo-3-benzyloxycarbonylamino-5-thiabicyclo[4.4.0]decane-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂双环[ x的高效合成。y .0]烷烃氨基酸和同源物的Rh催化环氢羰基化

  摘要：

  合成1-氮杂双环[ x的高效方法。ÿ 0.0]烷烃氨基酸衍生物和由极区域选择性cyclohydrocarbonylation（CHC）的装置及其同类物进行说明。在温和条件下，Rh-BIPHEPHOS络合物催化CHC反应。这些CHC反应过程涉及（i）脱氢二肽底物的末端烯烃部分的极线性选择性加氢甲酰基化;（ii）分子内缩合形成环状N-酰亚胺关键中间体;和（iii）通过分子内亲核加成第二次环化环状N-酰基亚氨基部分的杂原子亲核基团得到相应的1-氮杂双环[ x]。ÿ.0]系统。在大多数情况下，此连续的双环化过程以极高的非对映选择性进行。此方法已成功应用于1-azabicyclo [4.4.0]，-[5.4.0]和-[4.3.0]系统的合成。介绍了反应的机理和观察到的极高非对映选择性的原理。这种Rh催化的CHC方法将用作合成各种构象受限的二肽，拟肽，生物碱和其他具有生物活性的天然或非天然产物的高效且通用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo061692y
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-S-trityl-L-cysteine 、 (S)-allylglycine methyl ester hydrochloride 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到methyl N-(benzyloxycarbonyl)-S-triphenylmethyl-(R)-cysteinyl-(S)-allylglycinate
  参考文献：
  名称：

  氮杂双环[ x的高效合成。y .0]烷烃氨基酸和同源物的Rh催化环氢羰基化

  摘要：

  合成1-氮杂双环[ x的高效方法。ÿ 0.0]烷烃氨基酸衍生物和由极区域选择性cyclohydrocarbonylation（CHC）的装置及其同类物进行说明。在温和条件下，Rh-BIPHEPHOS络合物催化CHC反应。这些CHC反应过程涉及（i）脱氢二肽底物的末端烯烃部分的极线性选择性加氢甲酰基化;（ii）分子内缩合形成环状N-酰亚胺关键中间体;和（iii）通过分子内亲核加成第二次环化环状N-酰基亚氨基部分的杂原子亲核基团得到相应的1-氮杂双环[ x]。ÿ.0]系统。在大多数情况下，此连续的双环化过程以极高的非对映选择性进行。此方法已成功应用于1-azabicyclo [4.4.0]，-[5.4.0]和-[4.3.0]系统的合成。介绍了反应的机理和观察到的极高非对映选择性的原理。这种Rh催化的CHC方法将用作合成各种构象受限的二肽，拟肽，生物碱和其他具有生物活性的天然或非天然产物的高效且通用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo061692y

文献信息

• New and Efficient Synthesis of Azabicyclo[4.4.0]alkane Amino Acids by Rh-Catalyzed Cyclohydrocarbonylation
  作者：Nobuhiro Mizutani、Wen-Hua Chiou、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ol026782d

  日期：2002.12.1

  Highly efficient syntheses of azabicyclo[4.4.0]alkane amino acids were achieved by Rh-catalyzed cyclohydrocarbonylation of dipeptides bearing a terminal olefin moiety and a heteroatom nucleophile.