(E,E’)-4,4′-bis(N,N-dimethylaminovinyl)-2,2′-bipyridine | 183594-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (E,E’)-4,4′-bis(N,N-dimethylaminovinyl)-2,2′-bipyridine
• 英文别名: 4,4'-bis[(N,N'-dimethylaminovinyl)-2,2'-bipyridine]；4,4'-bis(2-dimethylaminovinyl)-[2,2']-bipyridine；bipy-NMe2；2,2'-([2,2'-Bipyridine]-4,4'-diyl)bis(N,N-dimethylethen-1-amine)；(E)-2-[2-[4-[(E)-2-(dimethylamino)ethenyl]pyridin-2-yl]pyridin-4-yl]-N,N-dimethylethenamine
• CAS: 183594-86-7
• 化学式: C₁₈H₂₂N₄
• 分子量: 294.399
• InChiKey: PMOOYDXWOVKBRY-MKICQXMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E’)-4,4′-bis(N,N-dimethylaminovinyl)-2,2′-bipyridine 在 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of 4,4′-π-conjugated[2,2′]-bipyridines: a versatile class of tunable chromophores and fluorophores

  摘要：

  合成了一系列4,4'-二取代的[2,2'-]联吡啶，其中的π-共轭取代基包括供体（受体）取代的苯乙烯基、噻吩乙烯基、苯亚胺基和苯偶氮基团。提供了三个含有-CC-、-CN-和-NN-连接子的配体的X射线结构。这些发色团显示了良好的至优良的热稳定性，分解温度高达350°C。讨论了末端基团和π-连接子性质对光学特性的强烈影响。还研究了4,4'-二丁氨基苯乙烯基-[2,2'-]联吡啶的分级质子化和其与不同金属部分[Zn(II)、Hg(II)、Pd(II)、Re(I)、Re(VII)]的配位行为。发现这些外源添加剂可以轻易地在广泛的波长范围内调节吸收和发射最大值（360 < λabs < 560 nm ; 482 < λem < 646 nm）。

  DOI：

  10.1039/b106096c
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 Bredereck 试剂 作用下， 反应 24.0h， 以79%的产率得到(E,E’)-4,4′-bis(N,N-dimethylaminovinyl)-2,2′-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  带有醛的Ru（II）聚吡啶基络合物用作长波吸收光动力疗法光敏剂的通用合成前体。

  摘要：

  在过去的十年中，使用光动力疗法（PDT）来治疗多种癌症以及细菌，真菌或病毒感染已引起越来越多的关注。但是，目前临床上认可的光敏剂（PSs）具有几个缺点，包括光漂白，与生物体的清除缓慢以及水溶性差。为了克服这些缺点，已经在开发新型的PS如Ru（II）聚吡啶基络合物方面做出了许多努力。尽管如此，大多数研究过的Ru（II）聚吡啶基配合物在光谱治疗窗口中的吸收率很低。在这项工作中，我们表明，通过仔细选择聚吡啶基配合物上的取代基，可以制备在更高波长下吸收的配合物。具体来说，我们报告了Ru（II）聚吡啶基配合物（配合物3）的合成以及深入的实验和理论表征，结合了吸光度向光谱治疗窗的移动以及高1O2的产生。为了克服大多数批准的PS对靶细胞/细菌的缺失或选择性差的问题，可以将它们与靶向部分联系起来。在这方面，设计了具有反应性醛基的化合物3，可以将其用作高度通用的合成前体以进行进一步的缀合。作为概念证明，使3

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2019.05.011

文献信息

• Enamine-Functionalized Oligopyridines as Convenient Intermediates for the Synthesis of Carbaldehyde Derivatives
  作者：Hubert Le Bozec、Lydie Viau、Katell Sénéchal、Olivier Maury、Jean-Paul Guégan、Philippe Dupau、Loïc Toupet

  DOI：10.1055/s-2003-37658

  日期：——

  A series of ertamine-substituted bipyridine, biquinoline and o-phenanthroline chromophores has been synthesized and fully characterized. The para regioselectivity of the functionalization is discussed on the basis of 2D NOESY correlation and X-ray diffraction analysis. Absorption and emission spectroscopic studies allow a comparison of the acceptor strength of the heterocyclic core (biquinoline > phenanthroline

  已合成并充分表征了一系列由埃尔胺取代的联吡啶、联喹啉和邻菲咯啉生色团。在二维 NOESY 相关性和 X 射线衍射分析的基础上讨论了功能化的对位区域选择性。吸收和发射光谱研究可以比较杂环核的受体强度（联喹啉 > 菲咯啉 > 联吡啶）。这些烯胺衍生物是直接制备相应的二甲醛-二亚胺化合物的关键中间体。
• Straightforward synthesis of 4-formyl- and 4,4′-diformyl-2,2′-bipyridines: Access to new dialkenyl substituted bipyridyl ligands
  作者：Philippe Dupau、Thierry Renouard、Hubert Le Bozec

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01724-8

  日期：1996.10

  4-Formyl- and 4,4′-diformyl-2,2′-bipyridines have been prepared in two steps and in 52–71% overall yields via enamination of the corresponding 4-methyl and 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine derivatives. The synthesis of two new 4,4′-dialkenyl-2,2′-bipyridyl ligands is also described.

  分两步制备4-甲酰基-和4,4'-二甲酰基-2,2'-联吡啶，通过脱去相应的4-甲基和4,4'-二甲基-2，总收率达到52-71％， 2'-联吡啶衍生物。还描述了两个新的4,4'-二烯基-2,2'-联吡啶基配体的合成。
• Synthesis, spectral, electrochemical and photovoltaic properties of novel heteroleptic polypyridyl ruthenium(II) donor-antenna dyes
  作者：Katja Willinger、Katja Fischer、Roman Kisselev、Mukundan Thelakkat

  DOI：10.1039/b901988j

  日期：——

  A series of new heteroleptic Ru(II)(4,4′-dicarboxylic acid-2,2′-bipyridine)(bipyridyl donor-antenna ligand)(NCS)2 complexes carrying different donor-antenna moieties was designed, synthesised and characterised. A general synthetic procedure was used for the covalent attachment of the donor-antenna units 1,3-di(2-thienyl)benzo[c]-thiophene (DTBT), trans-stilbene (tS) and 4-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]-ethoxy}-N,N-diphenylbenzenamine (TPA-EO) to 2,2′-bipyridine. First, a Vilsmeier-Haack reaction was applied to get the respective aldehyde-functionalised donor-antenna compounds which secondly reacted with 4,4′-bis(triphenylphosphonium-methyl)-2,2′-bipyridyl chloride under Wittig conditions to give the desired bipyridyl donor-antenna molecules. To create a dimethylamino (NMe2) substituted donor-antenna compound a reaction between 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine and Bredereck's reagent was carried out. The final Ru(II) complexes referred to as Ru-DTBT-NCS, Ru-tS-NCS, Ru-TPA-EO-NCS and Ru-NMe2-NCS were obtained via one-pot reactions, starting from dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer. The bipyridyl donor-antenna molecules as well as the complexes were fully characterised and their optical and electrochemical properties were studied in detail. Preliminary tests of the novel Ru(II)bis(bipyridyl)(NCS)2 dyes in solid-state dye-sensitized solar cells under AM1.5G conditions (100 mW cm−2) yielded short-circuit current densities of 1.06, 2.15, 3.42 and 4.03 mA cm−2, open-circuit voltages of 625, 635, 685 and 735 mV and fill factors of about 45% corresponding to overall efficiencies of 0.31, 0.58, 0.99 and 1.37% for Ru-DTBT-NCS, Ru-NMe2-NCS, Ru-tS-NCS and Ru-TPA-EO-NCS, respectively.

  我们设计、合成并表征了一系列携带不同供体-天线分子的新型杂环 Ru(II)(4,4′-二羧酸-2,2′-联吡啶)(联吡啶供体-天线配体)(NCS)2 配合物。将 1,3-二（2-噻吩基）苯并[c]-噻吩（DTBT）、反式二苯乙烯（tS）和 4-2-[2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基]-乙氧基}-N,N-二苯基苯胺（TPA-EO）共价连接到 2,2′-联吡啶时，采用了一般的合成程序。首先，通过 Vilsmeier-Haack 反应得到相应的醛官能化的供体天线化合物，然后在 Wittig 条件下与 4,4′-双（三苯基膦-甲基）-2,2′-联吡啶氯反应，得到所需的双吡啶供体天线分子。为了生成二甲基氨基（NMe2）取代的供体天线化合物，4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶和布雷德克试剂发生了反应。从二氯（对苯二酚）钌（II）二聚体开始，通过一锅反应最终得到了 Ru（II）配合物，即 Ru-DTBT-NCS、Ru-tS-NCS、Ru-TPA-EO-NCS 和 Ru-NMe2-NCS。对双吡啶供体-天线分子以及配合物进行了全面表征，并详细研究了它们的光学和电化学特性。在 AM1.5G 条件（100 mW cm-2）下，在固态染料敏化太阳能电池中对新型 Ru(II)双(联吡啶)(NCS)2 染料进行了初步测试，短路电流密度分别为 1.06、2.15、3.42 和 4.03 mA cm-2，开路电压分别为 625、635、685 和 735 mV，填充因子约为 45%，Ru-DTBT-NCS、Ru-NMe2-NCS、Ru-tS-NCS 和 Ru-TPA-EO-NCS 的总效率分别为 0.31、0.58、0.99 和 1.37%。