N-allyl-N-methallyltosylamide | 255043-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-methallyltosylamide
• 英文别名: N-but-3-en-2-yl-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 255043-71-1
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂S
• 分子量: 265.376
• InChiKey: FFPCCSATPXWAGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-methallyltosylamide 在 (H₂IMes)[(C₆F₁₃-CH₂CH₂)3P](Cl₂)Ru(=CHPh) 正十六烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到3-甲基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-2,5-二氢吡咯
  参考文献：
  名称：

  含氟膦的格拉布斯第二代复分解催化剂的类似物的合成和反应性：催化剂活化的新相转移策略

  摘要：

  双（吡啶）配合物（H 2 IMes）（Py）2（Cl）2 Ru（= CHPh），（H 2 IMes = 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene）与高氟膦[R f n（CH 2）m ] 3 P [ 1 ; m / n = a，2/6; b 2/8；c 2/10；d 3/8；R f n = CF 3（CF 2）n -1 ]给出（H 2 IMes）{[R f n（CH 2）m ] 3 P}（Cl）2 Ru（= CHPh）（4a – d，64–78％），是Grubbs第二代烯烃复分解催化剂的类似物。络合物4a，b是在CH 2 Cl 2和CH 2 Cl 2中在单相和双相条件下将1，6-二烯转化为环戊烯的有效催化剂。/氟溶剂混合物。后者通常表现出速率加速，这被认为是由于离解的氟膦的相转移引起的，从而使底物更好地竞争十四价电子中间体。当Grubbs的第二代

  DOI：

  10.1002/adsc.200600461
• 作为产物：
  描述：

  3-buten-2-yl methyl carbonate 、 Lithium;(4-methylphenyl)sulfonyl-prop-2-enylazanide 在 RhCl(PPh₃)3 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-allyl-N-methallyltosylamide 、 N-allyl-N-((2E)-2-butenyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  区域选择性Rh催化的烯丙基胺化/闭环易位方法用于单环氮杂环：2,5-二取代的吡咯啉的非对映异构结构。

  摘要：

  [公式：见正文]使用Grubbs的催化剂，区域选择性的铑催化的烯丙基胺化，然后进行闭环复分解，为单取代的氮杂环化合物提供了快速途径。也可以将对映体富集的烯丙胺1重新置于与（R）-和（S）-2b的反应序列中，以促进2，5-二取代的吡咯啉3/4的非对映特异性构建。

  DOI：

  10.1021/ol991064l

文献信息

• Iron-Catalyzed Synthesis of Conformationally Restricted Bicyclic N-Heterocycles via [2+2]-Cycloaddition: Exploring Ring Expansion─Mechanistic Insights and Challenges
  作者：Leif E. Hertwig、Thilo Bender、Felix J. Becker、Patrick Jäger、Serhiy Demeshko、Sophie Jana Gross、Joachim Ballmann、Dragoş-Adrian Roşca

  DOI：10.1021/acscatal.3c01305

  日期：2023.5.5

  for synthesizing conformationally restricted cyclobutane-fused N-heterocycles from unactivated precursors. This method is orthogonal to the established photocatalytic methods, extends the range of substrates, and provides a single-step route to previously unattainable cyclobutane-fused piperidines and azepanes. Ring stereochemistry depends on size, with five- and six-membered rings adopting a cis configuration

  我们提出了一种有效的铁催化方法，用于从未活化的前体合成构象受限的环丁烷稠合 N-杂环。该方法与已建立的光催化方法正交，扩展了底物范围，并为以前无法​​实现的环丁烷稠合哌啶和氮杂环庚烷提供了一条单步路线。环立体化学取决于大小，五元环和六元环采用顺式构型，七元环采用反式构型。这种方法的一个关键方面是使用基于缺电子、氧化还原活性、嘧啶二亚胺支架的催化剂设计。机理研究表明，π-酸性核心显着增强了催化剂对有害分子内 C-H 活化途径的稳定性，而富电子的侧翼基团加速了反应速率。通过提取动力学曲线和建立催化剂-活性关系获得了机理见解。计算研究表明，氧化环化步骤以最高能垒进行，实验哈米特分析进一步证实了这一点。