摘要:
转-[RuSO₄(NH₃)₄(L)]Cl络合物(L = 烟酰胺(nia),L-组氨酸(L-组氨),4-吡啶(4-pic),4-氯吡啶(4-Clpy),异烟酰胺(isn),吡啶(pyz),4-氨基吡啶(4-NH₂py),4-氰基吡啶(4-CNpy),吡啶(py),咪唑(Him)和水(H₂O))通过元素分析、循环伏安法、紫外-可见光谱、红外光谱和电子顺磁共振光谱进行了表征。从观察到的四个ν(SO₄²⁻)中,只有ν₃和ν₄在硫酸盐单齿配位中分裂成两个带。从g值中提取的Δ/ξ参数值使我们能够写出以下 π-给体能力增加顺序:pyz < (py, 4-CNpy, 4-Clpy. 4-pic, isn, nia) < Him < L-组氨酸 < 4-NH₂py。在317-347 nm(ε ~ 2.3-5.6 × 10³ M⁻¹ cm⁻¹)区域的强吸收被暂时归属为硫酸盐到金属的电荷转移(LMCT),在230-270 nm范围内的吸收(ε ~ 2-6 × 10³ M⁻¹ cm⁻¹)被归属为杂环配体中的内部(IL)π-π*跃迁。通过电位时间法测量评估了转-[RuSO₄(NH₃)₄L]⁰络合物中硫酸盐水合作用的速率,范围为2.6 s⁻¹(氯吡啶)到20 s⁻¹(吡啶)。SO₄²⁻在转-[RuIIISO₄(NH₃)₄(4-pic)]Cl中以特定速率常数(1.4 ± 0.4)× 10⁻⁵ s⁻¹进行水合,这比在转-[RuIISO₄(NH₃)₄(4-pic)](5.4 s⁻¹)中慢得多。X射线晶体结构数据显示,转-[RuCl(NH₃)₄(4-pic)]Cl₂·H₂O中的Ru-Cl(2.3444(9) Å)和Ru-NH₃(2.100(2) Å)的平均距离与其他四胺合铑(III)络合物中观察到的距离相似。关键词:钌,硫酸盐,胺。