3-methyl-2-iodosylbenzoic acid | 1377861-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-iodosylbenzoic acid
• 英文别名: 1-hydroxy-7-methyl-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1377861-55-6
• 化学式: C₈H₇IO₃
• 分子量: 278.046
• InChiKey: QFOYDFNWPSYZTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-iodosylbenzoic acid 在 sodium azide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (E)-1-(2-azidohex-1-en-1-yl)-7-methyl-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  拟环β-三氟磺酰氧基乙烯基苯并多索龙衍生物的制备、结构和反应性

  摘要：

  在三氟甲磺酸的存在下，以羟基苯并氧杂环戊酮和炔烃为原料制备假环β-三氟磺酰氧基乙烯基苯并氧杂环戊酮。这些化合物与叠氮化物阴离子的反应导致 β-叠氮基乙烯基苯并恶酮作为乙烯基亲核取代的产物，其中发生加成消除反应并保留双键构型。通过单晶X射线衍射确定了β-三氟磺酰氧基乙烯基苯并氧杂环己酮和β-叠氮基乙烯基苯并氧杂环己酮的结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100341
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3-甲基苯甲酸 在 sodium periodate 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 4.0h， 生成 3-methyl-2-iodosylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂区域选择性和立体选择性金催化亚酰胺酰氧基炔基化合成酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯

  摘要：

  多取代烯烃可通过金催化的炔酰胺与乙炔基苯并氧杂环戊烷 (EBX) 的酰氧基炔基化获得，具有完美的原子经济性。EBX 试剂转移羧酸盐和炔基实体。总的来说，这个级联包括原位生成炔基金 (III) 物质、立体选择性 C(sp)-C(sp 2 ) 键的形成和炔酰胺的炔基位置的 C-O 偶联。该反应在温和的条件下进行并接受广泛的底物。以良好至优异的产率获得了许多具有不同官能团的四取代酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯。DFT 计算解释了观察到的区域选择性。该反应的合成潜力通过一些选定的后续转化进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02161

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Electrophilic Vinylation of Thiols under Mild and Transition Metal‐Free Conditions
  作者：Laura Castoldi、Ester Maria Di Tommaso、Marcus Reitti、Barbara Gräfen、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.202002936

  日期：2020.9

  methodology displays high functional group tolerance and proceeds under mild and transition metal‐free conditions without the need for excess substrate or reagents. Mercaptothiazoles could be vinylated under modified conditions, resulting in opposite stereoselectivity compared to previous reactions with vinyliodonium salts. Novel VBX reagents with substituted benziodoxolone cores were prepared, and improved

  碘（III）试剂乙烯基苯并恶恶唑酮（VBX）用于乙烯基化一系列脂肪族和芳香族硫醇，从而使E-烯基硫化物具有完全的化学和区域选择性以及出色的立体选择性。该方法具有很高的官能团耐受性，可在温和和无过渡金属的条件下进行，而无需过量的底物或试剂。巯基噻唑可以在改性条件下被乙烯基化，与以前与乙烯基碘鎓盐的反应相比，导致相反的立体选择性。制备了具有取代的苯并恶唑酮核心的新型VBX试剂，发现与二甲基取代的核心相比，反应性得到了改善。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Transition metal-free and regioselective vinylation of phosphine oxides and <i>H</i>-phosphinates with VBX reagents
  作者：Laura Castoldi、Adam A. Rajkiewicz、Berit Olofsson

  DOI：10.1039/d0cc05992g

  日期：——

  Vinylbenziodoxolones (VBX) were demonstrated as efficient, metal-free P-vinylation reagents with complete regioselectivity in favor of the terminal alkenes.

  Vinylbenziodoxolones（VBX）被证明是高效的、无金属的P-烯基化试剂，具有完全偏向末端烯烃的区域选择性。