3-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1377861-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 7-methyl-1-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1γ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one；3-methylTIPS-EBX；7-Methyl-1-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]-1lambda3,2-benziodoxol-3-one；7-methyl-1-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1377861-41-0
• 化学式: C₁₉H₂₇IO₂Si
• 分子量: 442.412
• InChiKey: KSEXQJWAHKAMNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙氧基-2-苯基乙炔 、 3-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 在 1,10-菲罗啉 、 氯(二甲基硫化)金(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89 %的产率得到(E)-1-ethoxy-2-phenyl-4-(triisopropylsilyl)but-1-en-3-yn-1-yl 2-iodo-3-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  金催化 Ynol 醚的区域选择性和立体选择性 α-酰氧基-β-炔基化

  摘要：

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02597
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3-甲基苯甲酸 在 sodium periodate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.24h， 生成 3-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂区域选择性和立体选择性金催化亚酰胺酰氧基炔基化合成酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯

  摘要：

  多取代烯烃可通过金催化的炔酰胺与乙炔基苯并氧杂环戊烷 (EBX) 的酰氧基炔基化获得，具有完美的原子经济性。EBX 试剂转移羧酸盐和炔基实体。总的来说，这个级联包括原位生成炔基金 (III) 物质、立体选择性 C(sp)-C(sp 2 ) 键的形成和炔酰胺的炔基位置的 C-O 偶联。该反应在温和的条件下进行并接受广泛的底物。以良好至优异的产率获得了许多具有不同官能团的四取代酰胺烯醇 2-碘苯甲酸酯。DFT 计算解释了观察到的区域选择性。该反应的合成潜力通过一些选定的后续转化进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02161

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Palladium-catalyzed intermolecular alkynylcarbonylation of unactivated alkenes: easy access to β-alkynylcarboxylic esters
  作者：Xiang Li、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1039/d1cc07092d

  日期：——

  A palladium-catalyzed intermolecular alkynylcarbonylation of unactivated alkenes has been established with ethynyl benziodoxolones (EBXs) as alkynylation reagents, providing β-alkynylcarboxylic esters efficiently from simple alkenes. The reaction features moderate to excellent regioselectivity and excellent functional group compatibility under mild reaction conditions.

  以乙炔基苯并氧戊环 (EBXs) 作为炔基化试剂，建立了钯催化的未活化烯烃的分子间炔基羰基化反应，从而有效地从简单烯烃中生成 β-炔基羧酸酯。该反应在温和的反应条件下具有中等至优异的区域选择性和优异的官能团相容性。
• Rh(iii)-catalyzed atroposelective C–H alkynylation of 1-aryl isoquinolines with hypervalent iodine–alkyne reagents
  作者：Dong-Song Zheng、Fangnuo Zhao、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1039/d4cc01785d

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed enantioselective C–H alkynylation of isoquinolines is disclosed. The C–H alkynylation of 1-aryl isoquinolines with hypervalent iodine–alkyne reagents proceeded in DMA at room temperature in the presence of 2.5 mol% chiral SCpRh(III) complex along with 20 mol% AgSbF6, providing axially chiral alkynylated 1-aryl isoquinolines in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivity (up to 95%

  公开了异喹啉的高效 Rh（III） 催化的对映选择性 C-H 炔基化反应。在室温下，在 2.5 mol% 手性 SCpRh（III） 复合物和 20 mol% AgSbF6 存在下，在室温下，1-芳基异喹啉与高价碘-炔烃试剂的 C-H 炔基化反应在 DMA 中进行，以优异的产率（高达 93%）和对映选择性（高达 95% ee）得到轴向手性炔基化 1-芳基异喹啉。产物的不同转化进一步增强了该反应的潜在效用。