N(α)-tert-butoxycarbonyl-N(ϖ)-allyl-L-histidine methyl ester | 196607-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N(α)-tert-butoxycarbonyl-N(ϖ)-allyl-L-histidine methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-(3-prop-2-enylimidazol-4-yl)propanoate
• CAS: 196607-93-9
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₄
• 分子量: 309.365
• InChiKey: YAOBBMGQLGXSFE-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N(α)-tert-butoxycarbonyl-N(ϖ)-allyl-L-histidine methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 苯硅烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到N-叔丁基氧羰基-L-组氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  关于组氨酸咪唑环的烯丙基保护

  摘要：

  描述了N（α）-叔-丁氧基羰基-组氨酸的N（π）-烯丙基和N（τ）-烯丙基衍生物的区域特异性合成。DCC介导的N（α）-叔丁氧基羰基-N（π）-烯丙基-（L）-组氨酸与（L）-脯氨酰胺的偶联被用作测试反应，以研究偶联过程中外消旋程度。发现具有良好的发生（CA。97％）保留对映体纯度。已经设计了三种方法，所有这些方法均基于催化性钯π-烯丙基化学，用于在温和条件下选择性除去N-咪唑基烯丙基。最后表明，在N（τ）-位的烯丙基可以用作组氨酸的N（π）-取代的衍生物的合成中的临时保护。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00772-2
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基氧羰基-L-组氨酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 苯硅烷 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N(α)-tert-butoxycarbonyl-N(ϖ)-allyl-L-histidine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于组氨酸咪唑环的烯丙基保护

  摘要：

  描述了N（α）-叔-丁氧基羰基-组氨酸的N（π）-烯丙基和N（τ）-烯丙基衍生物的区域特异性合成。DCC介导的N（α）-叔丁氧基羰基-N（π）-烯丙基-（L）-组氨酸与（L）-脯氨酰胺的偶联被用作测试反应，以研究偶联过程中外消旋程度。发现具有良好的发生（CA。97％）保留对映体纯度。已经设计了三种方法，所有这些方法均基于催化性钯π-烯丙基化学，用于在温和条件下选择性除去N-咪唑基烯丙基。最后表明，在N（τ）-位的烯丙基可以用作组氨酸的N（π）-取代的衍生物的合成中的临时保护。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00772-2

文献信息

• Preparation of N(π)-alkyl- histamine and histidine derivatives through efficient alkylation followed by deprotection using activated silica gel
  作者：B.Moon Kim、Joon Shik Park、Jong Hyun Cho

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01792-5

  日期：2000.12

  Efficient N(π)-alkylation of l-histidine and histamine derivatives through employment of N(τ)-trityl-protection was achieved and regioselective removal of the N(τ)-trityl group in the presence of either Boc- or trityl-protected primary amine was effected based on a mild hydrolysis mediated by activated silica gel with 0.1–0.2% trifluoroacetic acid.

  通过使用N（τ）-三苯甲基保护，实现了L-组氨酸和组胺衍生物的有效N（π）-烷基化，并且在Boc-或三苯甲基保护的存在下区域选择性去除N（τ）-三苯甲基伯胺的作用基于活化硅胶介导的0.1-0.2％三氟乙酸的温和水解。
• Palladium-Catalyzed Unimolecular Fragment Coupling of <i>N</i>-Allylamides via Elimination of Isocyanate
  作者：Ryoma Shimazumi、Riku Tanimoto、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.2c04527

  日期：2022.6.22

  Herein, we report on a new UFC reaction that involves the palladium-catalyzed elimination of an isocyanate fragment from an amide, with the formation of carbon–carbon and carbon–heteroatom bonds. An organometallic intermediate that is relevant to the catalytic reaction was characterized by X-ray crystallography. This UFC reaction enables the late-stage transformation of an amide functionality, allowing amides

  过渡金属催化的单分子片段偶联 (UFC) 定义为通过分子（如 CO 和 CO 2）的挤出以及随后剩余片段的重组形成新化学键的过程。在此，我们报道了一种新的 UFC 反应，该反应涉及钯催化从酰胺中消除异氰酸酯片段，形成碳-碳和碳-杂原子键。通过 X 射线晶体学表征了与催化反应相关的有机金属中间体。这种 UFC 反应能够实现酰胺官能团的后期转化，从而使酰胺能够用作可转换的导向或保护基团。
• Correction to “Palladium-Catalyzed Unimolecular Fragment Coupling of <i>N</i>-Allylamides via the Elimination of Isocyanate”
  作者：Ryoma Shimazumi、Riku Tanimoto、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.2c06657

  日期：2022.7.13

  Page 11037. The required annotation for compound 6j in Table 4 was inadvertently missing in our original manuscript. Footnote c has been added to 6j to note that a higher reaction temperature and a longer reaction time were required for this specific substrate, as given below. This information is also included in the revised Supporting Information. The Supporting Information is available free of charge

  第 11037 页。表 4 中化合物6j所需的注释在我们的原始手稿中无意中丢失。脚注c已添加到6j，以说明该特定底物需要更高的反应温度和更长的反应时间，如下所示。此信息也包含在修订后的支持信息中。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c06657 免费获得。详细的实验程序、新化合物的表征和计算细节（已更正）(PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载以供研究使用（如果有与相关文章链接的公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可通过 RightsLink 许可系统请求从 ACS 获得其他用途的许可：http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html。这篇文章尚未被其他出版物引用。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10
• On the allyl protection of the imidazole ring of histidine
  作者：A Malanda Kimbonguila、S Boucida、F Guibé、A Loffet

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00772-2

  日期：1997.9

  The regiospecific synthesis of the N(π)-allyl and the N(τ)-allyl derivatives of N(α)-tert-butoxycarbonyl-histidine is described. The DCC-mediated coupling of N(α)-tert-butoxycarbonyl-N(π)-allyl-(L)-histidine with (L)-prolinamide, used as a test reaction to probe the extent of racemization during coupling processes, was found to occur with good (ca. 97%) conservation of enantiomeric purity. Three methods

  描述了N（α）-叔-丁氧基羰基-组氨酸的N（π）-烯丙基和N（τ）-烯丙基衍生物的区域特异性合成。DCC介导的N（α）-叔丁氧基羰基-N（π）-烯丙基-（L）-组氨酸与（L）-脯氨酰胺的偶联被用作测试反应，以研究偶联过程中外消旋程度。发现具有良好的发生（CA。97％）保留对映体纯度。已经设计了三种方法，所有这些方法均基于催化性钯π-烯丙基化学，用于在温和条件下选择性除去N-咪唑基烯丙基。最后表明，在N（τ）-位的烯丙基可以用作组氨酸的N（π）-取代的衍生物的合成中的临时保护。