(+)-(3R,4S)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-3-phenoxy-1-(2-propen-yl)-2-azetidinone | 214477-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(3R,4S)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-3-phenoxy-1-(2-propen-yl)-2-azetidinone
• 英文别名: (+)-(3R,4S)-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-phenoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone；(+)-(3R,4S)-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-phenoxy-1-(2-propenyl)-2-azetinone；(3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-phenoxy-1-prop-2-enylazetidin-2-one
• CAS: 214477-57-3
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: OYGZQQBXXPVLQB-QLFBSQMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4S)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-3-phenoxy-1-(2-propen-yl)-2-azetidinone 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(3R,4S)-4-formyl-3-phenoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  通过化学和立体控制的衍生自4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的Baylis-Hillman加合物的化学和立体控制的发散自由基环化，直接不对称地进入与β-内酰胺融合的高度官能化的中型环。

  摘要：

  DABCO促进了各种活化的乙烯基系统与光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛1的反应，生成了具有良好顺式立体选择性且没有可消旋外消旋作用的Baylis-Hillman加合物3。产品3用于通过化学和立体控制的发散自由基环化反应不对称地制备不寻常的2-氮杂环丁酮，并将其与中等大小的环稠合。取决于自由基促进剂的电子性质，可以通过串联自由基迈克尔加成/内基环化或串联自由基加成/迈克尔加成来合理化双环β-内酰胺4-6的形成。

  DOI：

  10.1021/jo005715z
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三乙胺 作用下， 以74%的产率得到(+)-(3R,4S)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-3-phenoxy-1-(2-propen-yl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  通过2-氮杂环丁酮系链的烯醛的分子内硝酮-烯烃环加成反应快速进入对映纯多环β-内酰胺

  摘要：

  New enantiomerically pure fused 2 or bridged 3 polycyclic beta-lactam systems are regio- and stereoselectively prepared via intramolecular nitrene-alkene cycloaddition of 2-azetidinone-tethered alkenyl-aldehydes 1. The regioselectivity of the cycloaddition can be tuned by moving the alkene substituent from N1 to C3 on the 2-azetidinone ring. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01013-8

文献信息

• A Practical Ruthenium-Catalyzed Cleavage of the Allyl Protecting Group in Amides, Lactams, Imides, and Congeners
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso

  DOI：10.1002/chem.200501227

  日期：2006.3.20

  deprotection of N-allylic amide-like moieties was developed. The first examples accounting for the ruthenium-catalyzed deallylation of amides, lactams, imides, pyrazolidones, hydantoins, and oxazolidinones have been achieved by the sequential use of Grubbs carbene (isomerization step) and RuCl(3) (oxidation step). A variety of substrates, including enantiopure multifunctional beta- and gamma-lactams, can

  开发了一种方便的方法，用于脱保护N-烯丙基酰胺样部分。通过顺序使用Grubbs卡宾（异构化步骤）和RuCl（3）（氧化步骤）获得了第一个实例，说明了钌催化的酰胺，内酰胺，酰亚胺，吡唑烷酮，乙内酰脲和恶唑烷酮的脱羧反应。可以使用多种底物，包括对映纯多功能β-和γ-内酰胺。
• Stereoselective Allylation of 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes. Application to the Stereocontrolled Synthesis of Fused Tricyclic β-Lactams via Intramolecular Diels−Alder Reaction of 2-Azetidinone-Tethered Trienes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Nati R. Salgado

  DOI：10.1021/jo991641j

  日期：2000.6.1

  Allylation reactions of racemic and optically pure 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated both under anhydrous conditions and in aqueous media. Different Lewis acid or metal mediators showed varied diastereoselectivities on product formation during allylation reactions of the above aldehydes with allyltrimethylsilane, allyltributylstannane, or allyl bromide. Under standard reaction conditions

  在无水条件下和在水性介质中均研究了外消旋和光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的烯丙基化反应。在上述醛与烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三丁基锡烷或烯丙基溴的烯丙基化反应期间，不同的路易斯酸或金属介体在产物形成过程中表现出不同的非对映选择性。在标准反应条件下，氯化锡（IV）促进将烯丙基三甲基硅烷添加到4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛中，提供了最高的非对映选择性和最佳收率。烯丙基三丁基锡烷的三氟化硼-乙醚促进的反应提供了较低的非对映选择性，同时具有相同的面部偏好。铟促进的烯丙基化显示出相反的非对面优先性，尽管观察到的选择性在合成上不是有用的。这些均烯丙基醇的甲磺酸酯用于顺式-4-丁二烯基-2-氮杂环丁酮的立体选择性制备。有趣的是，在密封管中与等分子量的DBU在甲苯中加热时，在β-内酰胺环的1或3位上具有额外烯烃或炔烃系链的甲磺酸酯，可通过串联一锅消除反应制得稠合的三环2-氮杂环丁酮。分子内Diels-Alder反应。
• Alkyne−Co₂(CO)₆ Complexes in the Synthesis of Fused Tricyclic β-Lactam and Azetidine Systems^,¹
  作者：Benito Alcaide、Concepción Polanco、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo980114h

  日期：1998.10.1

  3a to form tricyclic systems. In fact, the analogous enyne-azetidines 20a,b smoothly cyclized to form the corresponding tricyclic systems. This approach to tricyclic azetidines was extended to prepare different products. A new, unprecedented, N1-C2 bond breakage was also observed in the azetidine ring. The results described show that the P-K reaction is a suitable approach to tricyclic 2-azetidinones

  外消旋和对映体纯，稠合的三环2-氮杂环丁酮和氮杂环丁烷的合成方法已经开发出来，方法是在单环烯炔-β-内酰胺上使用Pauson-Khand（PK）反应作为关键的合成步骤。通过烯炔亚胺8和9与D-甘油醛亚胺10和（苄氧基）-或苯氧基乙酰氯的Staüdinger反应，可获得环化前体单环β-内酰胺1-7。烯炔亚胺8和9形成具有所需烯炔部分的顺式-2-氮杂环丁酮1和2。获得顺式-2-氮杂环丁酮11为单一非对映异构体，并通过标准方法将其转化为烯炔-2-氮杂环丁酮3和5。或者，通过对茴香基乙二醛二亚胺和（苄氧基）乙酰氯的环化反应制备4-甲酰基-2-氮杂环丁烷酮14，并通过标准反应将其转化为外消旋烯炔-β-内酰胺4和6。Enyne-2-azetidinones 1-7与Co（2）（CO）（8）反应以定量产生相应的炔烃-Co（2）（CO）（6）复合物。这种配合物与不同的促进剂，特别是热和TMANO的反应，形
• Synthesis of Functionalized Azetidines through Chemoselective Zinc-Catalyzed Reduction of β-Lactams with Silanes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Gonzalo Gómez-Campillos

  DOI：10.1002/adsc.201300320

  日期：2013.7.8

  their corresponding functionalized azetidines has been developed. This approach takes advantage of the selective reduction of the 2‐azetidinone nucleus with hydrosilanes in the presence of a zinc‐based catalyst. The methodology is tolerant towards sensitive groups such as allene, ester, and cyanohydrin moieties. In addition, the process allows the preparation of enantiopure azetidines without erosion of

  已开发出一种有效的方法，可将β-内酰胺一步转化为相应的官能化氮杂环丁烷。该方法利用了在锌基催化剂存在下用氢硅烷选择性还原2-氮杂环丁酮核的优势。该方法耐受敏感基团，例如丙二烯，酯和氰醇部分。另外，该方法允许制备对映体纯的氮杂环丁烷，而不会损害立体化学完整性。已经提出了涉及氮杂环丁鎓盐中间体的催化循环。
• Straightforward Asymmetric Entry to Highly Functionalized Medium-Sized Rings Fused to β-Lactams via Chemo- and Stereocontrolled Divergent Radical Cyclization of Baylis−Hillman Adducts Derived from 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1021/jo005715z

  日期：2001.3.1

  2-azetidinones fused to medium-sized rings via chemo- and stereocontrolled divergent radical cyclization. The formation of bicyclic beta-lactams 4-6 could be rationalized through a tandem radical Michael addition/endo cyclization or a tandem radical addition/Michael addition, depending on the electronic nature of the radical promoter.

  DABCO促进了各种活化的乙烯基系统与光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛1的反应，生成了具有良好顺式立体选择性且没有可消旋外消旋作用的Baylis-Hillman加合物3。产品3用于通过化学和立体控制的发散自由基环化反应不对称地制备不寻常的2-氮杂环丁酮，并将其与中等大小的环稠合。取决于自由基促进剂的电子性质，可以通过串联自由基迈克尔加成/内基环化或串联自由基加成/迈克尔加成来合理化双环β-内酰胺4-6的形成。