2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethyl)pyridine | 1096689-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethyl)pyridine
• CAS: 1096689-46-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BF₃NO₂
• 分子量: 273.063
• InChiKey: QUTZULRHECZGMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴代联苯 、 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethyl)pyridine 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到2-biphenyl-4-yl-5-(trifluoromethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Copper-Facilitated Suzuki Reactions: Application to 2-Heterocyclic Boronates

  摘要：

  The palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura reaction has been utilized as one of the most powerful methods for C-C bond formation. However, Suzuki reactions of electron-deficient 2-heterocyclic boronates generally give low conversions and remain challenging. The successful copper(l) facilitated Suzuki coupling of 2-heterocyclic boronates that is broad in scope Is reported. Use of this methodology affords greatly enhanced yields of these notoriously difficult couplings. Furthermore, mechanistic investigations suggest a possible role of copper in the catalytic cycle.

  DOI：

  10.1021/ol802556f
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基吡啶 、 频那醇硼烷 在 C₂₈H₄₉OSiY 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以22%的产率得到2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶与频哪醇硼烷的钇催化邻位选择性 C-H 硼化

  摘要：

  使用频哪醇硼烷对多种吡啶进行邻位选择性 C-H 硼化反应是通过钇催化实现的。值得注意的是，通过使用适当的配体/金属组合有效地抑制了可能的硼氢化副反应。得到的 2-吡啶基硼酸盐经过进一步的转化，例如 Suzuki-Miyaura 偶联或 Chan-Lam 胺化。

  DOI：

  10.1002/anie.202117750

文献信息

• Palladium-Catalyzed Suzuki−Miyaura Coupling of Pyridyl-2-boronic Esters with Aryl Halides Using Highly Active and Air-Stable Phosphine Chloride and Oxide Ligands
  作者：David X. Yang、Steven L. Colletti、Kevin Wu、Maoying Song、George Y. Li、Hong C. Shen

  DOI：10.1021/ol802642g

  日期：2009.1.15

  The palladium-catalyzed Suzuki−Miyaura coupling of pyridyl-2-boronic esters provided an efficient approach to useful biaryl building blocks containing a 2-pyridyl moiety. The convenient reaction protocol demonstrates its potentially wide applications in medicinal chemistry.

  吡啶基-2-硼酸酯的钯催化的Suzuki-Miyaura偶联为包含2-吡啶基部分的有用的联芳基结构单元提供了一种有效的方法。方便的反应方案证明了其在药物化学中的潜在广泛应用。
• Chemodivergent Organolanthanide-Catalyzed C–H α-Mono-Borylation of Pyridines
  作者：Jacob O. Rothbaum、Alessandro Motta、Yosi Kratish、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/jacs.2c06844

  日期：2022.9.21

  metathesis. Notably, varying the lanthanide identity and substrate substituent electronic character promotes marked chemodivergence of the catalytic selectivity: smaller/more electrophilic lanthanide3+ ions and electron-rich substrates favor selective α-C–H functionalization, whereas larger/less electrophilic lanthanide3+ ions and electron-poor substrates favor selective B–N bond-forming 1,2-dearomatization

  化学发散性合成方法能够通过简单的化学改变将结构多样性有效地引入高价值有机产品中。在这方面，吡啶类吖嗪的 C-H 活化和功能化是许多天然产物、药物和功能材料合成中的重要转化。考虑到吖嗪氮孤对空间排斥、其不可逆地配位金属离子催化剂的趋势以及吡啶的电子缺陷，重要的 α 位上的 C-H 官能化仍然具有挑战性。因此，开发用于α-选择性吖嗪单官能化的地球丰富的催化剂是化学合成的一个有吸引力的目标。在这里，使用 Cp* 报道了多种 18 种吡啶系列的选择性有机镧系元素催化的 α-单硼化2 LuCH(TMS) 2 (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) (TMS = SiMe 3 ) 并为后续功能化提供有价值的前体。此处报道的实验和理论机理数据支持 C-H 活化的 η 2 -镧系元素-吖嗪配合物的中间体，然后通过 σ 键复分解进行分子间 α-单硼化。值得注意的是，改变镧系元素的特性和底物取代基电子特
• Copper-Facilitated Suzuki Reactions: Application to 2-Heterocyclic Boronates
  作者：James Z. Deng、Daniel V. Paone、Anthony T. Ginnetti、Hideki Kurihara、Spencer D. Dreher、Steven A. Weissman、Shaun R. Stauffer、Christopher S. Burgey

  DOI：10.1021/ol802556f

  日期：2009.1.15

  The palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura reaction has been utilized as one of the most powerful methods for C-C bond formation. However, Suzuki reactions of electron-deficient 2-heterocyclic boronates generally give low conversions and remain challenging. The successful copper(l) facilitated Suzuki coupling of 2-heterocyclic boronates that is broad in scope Is reported. Use of this methodology affords greatly enhanced yields of these notoriously difficult couplings. Furthermore, mechanistic investigations suggest a possible role of copper in the catalytic cycle.
• Yttrium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Selective C−H Borylation of Pyridines with Pinacolborane
  作者：Yuncong Luo、Shengjie Jiang、Xin Xu

  DOI：10.1002/anie.202117750

  日期：2022.5.16

  The ortho-selective C−H borylation of a wide range of pyridines using pinacolborane was achieved through yttrium catalysis. Notably, the possible hydroboration side reaction was effectively suppressed by using the proper ligand/metal combination. The resultant 2-pyridyl boronates were subjected to further transformations such as a Suzuki–Miyaura coupling or the Chan–Lam amination.

  使用频哪醇硼烷对多种吡啶进行邻位选择性 C-H 硼化反应是通过钇催化实现的。值得注意的是，通过使用适当的配体/金属组合有效地抑制了可能的硼氢化副反应。得到的 2-吡啶基硼酸盐经过进一步的转化，例如 Suzuki-Miyaura 偶联或 Chan-Lam 胺化。