N-p-Toluolsulfonyl-3,4-dehydro-DL-prolin-methylester | 53685-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-p-Toluolsulfonyl-3,4-dehydro-DL-prolin-methylester
• 英文别名: (+/-)-N-Tosyl-3,4-dehydro-DL-prolin-methylester；methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,5-dihydropyrrole-2-carboxylate
• CAS: 53685-03-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: NREMJEDMQAZGGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p-Toluolsulfonyl-3,4-dehydro-DL-prolin-methylester 在 disodium hydrogenphosphate 、 双氧水 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到N-Tosyl-3,4-epoxy-L-prolin-methylester
  参考文献：
  名称：

  Kahl, Jens-Uwe; Wieland, Theodor, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 8, p. 1445 - 1450

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(II) hexafluoroacetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 以98%的产率得到N-p-Toluolsulfonyl-3,4-dehydro-DL-prolin-methylester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化乙烯基氮丙啶的[1,3]-σ重排。

  摘要：

  本文详细介绍了乙烯基氮丙啶在铜催化下向3-吡咯啉的扩环。观察到使用甲苯磺酰基和邻苯二甲酰亚胺保护的乙烯基氮丙啶底物的广泛的底物范围（24个实例）。经测定，Cu（hfacac）2优于所有其他测试的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol802123e

文献信息

• On the synthesis of 3,4-dihydroxyprolines. II. Synthesis, stereochemistry and reactivity of some 3,4-Epoxy-DL-proline derivatives
  作者：CB Hudson、AV Robertson、WRJ Simpson

  DOI：10.1071/ch9752479

  日期：——

  N-Protected esters of 3,4-dehydro-DL-proline react with trifluoroperacetic acid to give, in high yield, approximately equal amounts of the corresponding stereoisomeric 3,4-epoxy-DL-proline derivatives, direct separation of which proved difficult. However individual members of the two families were obtained by discovery of selective transformations and fractionations. Relative configurations of the two 3,4-epoxy-N-tosylproline methyl esters were established by borohydride reduction to authentic 4-hydroxy-N-tosylprolinols. Epoxide reduction is regioselective. Extensive p.m.r. analyses then permitted stereochemical assignment of other derivatives. These epoxides are remarkably resistant to catalytic hydrogenolysis, and to hydration in acid or alkali. N-Substituted 3,4-epoxyproline methyl esters undergo ready β-elimination in alkali to yield the corresponding 4-hydroxy-2,3- dehydroproline esters and ultimately the N-substituted pyrrole-2- carboxylic acid or ester. Prolonged aqueous acid hydrolysis of 3,4- epoxy-N-tosylprolines, or of their methyl esters, gives mixtures of 3,4-dihydroxy-N-tosyl-DL-prolines in the 2,3-cis-3,4-trans and 2,3- trans-3,4-trans families. Their stereochemistry was allotted from p.m.r. of the diacetate methyl esters. During acid hydrolysis of 3,4- epoxy-N-tosylproline methyl esters, the ester of the trans stereoisomer hydrolyses selectively, and some epimerization of the cis stereoisomer occurs. Ester hydrolysis is much faster than epoxide hydration. Anhydrous acid cleavage of 3,4-epoxy-N-tosyl-DL-proline t-butyl esters to the epoxy acids is unusually slow.

  3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯 3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯与三氟醋酸反应，以高 得到近似等量的相应立体异构体 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物。 不过，通过选择性转化和分馏，我们还是获得了这两个家族中的个别成员。 不过，通过选择性转化和分馏，还是获得了这两个家族的个别成员。两种 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物的相对构型 两种 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸甲酯的相对构型是通过硼氢化 还原成真正的 4-羟基-N-对甲苯磺酰基脯氨醇。环氧还原具有 具有区域选择性。随后，通过广泛的 p.m.r. 分析 从而对其他衍生物进行了立体化学分配。这些环氧化物 这些环氧化物对催化氢解、酸或碱的水合都有显著的耐受性。 碱中的水合作用。N-取代的 3,4-环氧脯氨酸甲酯在碱中可发生 β-消除反应，生成相应的 4-环氧脯氨酸甲酯。 生成相应的 4-羟基-2,3-脱水脯氨酸酯，最终生成 N-取代对脯氨酸甲酯。 最终得到 N-取代的吡咯-2-羧酸或酯。延长 水酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基吡咯啉或其甲 的混合物。 2,3-顺式-3,4-反式和 2,3-反式-3,4-反式系列的 3,4-二羟基-N-对甲苯磺酰-DL-脯氨酸混合物。它们的立体化学 根据二乙酸酯甲酯的 p.m.r. 分配。 在酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸 甲基酯时，反式立体异构体的酯会选择性水解，而顺式立体异构体的酯会发生一些外嵌合反应。 反式立体异构体的酯会发生选择性水解，而顺式立体异构体则会发生一些外嵌合反应。酯的水解速度远远 比环氧化物水合快得多。3,4-环氧-N-对甲基苯磺酰-DL-脯氨酸的无水酸裂解 t-butyl 酯裂解为环氧酸的过程异常缓慢。
• Lewis Acid Catalyzed [1,3]-Sigmatropic Rearrangement of Vinyl Aziridines
  作者：Matthew Brichacek、DongEun Lee、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ol802123e

  日期：2008.11.6

  This paper details the copper-catalyzed ring expansion of vinyl aziridines to 3-pyrrolines. Broad substrate scope (24 examples) using tosyl- and phthalimide-protected vinyl aziridine substrates is observed. Cu(hfacac)2 was determined to be superior to all other catalysts tested.

  本文详细介绍了乙烯基氮丙啶在铜催化下向3-吡咯啉的扩环。观察到使用甲苯磺酰基和邻苯二甲酰亚胺保护的乙烯基氮丙啶底物的广泛的底物范围（24个实例）。经测定，Cu（hfacac）2优于所有其他测试的催化剂。
• Kahl, Jens-Uwe; Wieland, Theodor, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 8, p. 1445 - 1450
  作者：Kahl, Jens-Uwe、Wieland, Theodor

  DOI：——

  日期：——