(5R,7S,9E,10aS,13R,14aR)-15-Methoxy-5,7,13-trimethyl-6,7,13,14-tetrahydro-14a,3-(metheno)-1-benzoxacyclododecine-2,4,8(3H,5H,10aH)-trione | 869210-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (5R,7S,9E,10aS,13R,14aR)-15-Methoxy-5,7,13-trimethyl-6,7,13,14-tetrahydro-14a,3-(metheno)-1-benzoxacyclododecine-2,4,8(3H,5H,10aH)-trione
• 英文别名: (1R,3R,6S,7E,10S,12R)-17-methoxy-3,10,12-trimethyl-16-oxatricyclo[12.2.1.01,6]heptadeca-4,7,14(17)-triene-9,13,15-trione
• CAS: 869210-90-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅
• 分子量: 344.408
• InChiKey: ANVVFZSODIYUDY-DDZDEMDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,7S,9E,10aS,13R,14aR)-15-Methoxy-5,7,13-trimethyl-6,7,13,14-tetrahydro-14a,3-(metheno)-1-benzoxacyclododecine-2,4,8(3H,5H,10aH)-trione 在 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以88%的产率得到(E)-(1R,3R,6S,10S,12R)-17-Hydroxy-3,10,12-trimethyl-16-oxa-tricyclo[12.2.1.0^1,6]heptadeca-4,7,14(17)-triene-9,13,15-trione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Carbocyclic Skeleton of Abyssomicins C and D

  摘要：

  [GRAPHICS]Intramolecular Diels-Alder substrate trienyl methylenebutenolide 5 was prepared in six steps by coupling 3-methoxy-4-methylenebutenolide (6) with trienone keto aldehyde 7. Heating 5 in CHCl3 for 2 d at 70 degrees C afforded 80% of a single Diels-Alder adduct 4 with the complete carbon skeleton of abyssomicin C. Addition of thiophenoxide to the enone double bond of 4 followed by an intramolecular Michael addition afforded 15 with the abyssomicin D carbon skeleton.

  DOI：

  10.1021/ol0518941
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 胍 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.85h， 生成 (5R,7S,9E,10aS,13R,14aR)-15-Methoxy-5,7,13-trimethyl-6,7,13,14-tetrahydro-14a,3-(metheno)-1-benzoxacyclododecine-2,4,8(3H,5H,10aH)-trione
  参考文献：
  名称：

  Abyssomicin C的正式合成

  摘要：

  描述了一种针对阿霉素C（1）的替代策略。关键的烯-二烯中间体通过三烯-碘化物7的E / Z混合物与2,4-二甲基戊二酸的适当官能化的衍生物的Kishi型偶联合成。最终的原位异构化/分子内Diels-Alder环化反应导致高产率地形成了已知的中间体3，为单一异构体。使用过量的碘进一步加热3，得到碘衍生物23，其具有阿霉素D的整个碳骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.106

文献信息

• A Diels-Alder Macrocyclization Enables an Efficient Asymmetric Synthesis of the Antibacterial Natural Product Abyssomicin C
  作者：Christoph W. Zapf、Bryce A. Harrison、Carmen Drahl、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1002/anie.200502119

  日期：2005.10.14
• Formal synthesis of Abyssomicin C
  作者：Elias A. Couladouros、Emmanuel A. Bouzas、Alexandros D. Magos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.106

  日期：2006.5

  An alternative strategy towards Abyssomicin C (1) is described. The key ene-diene intermediate is synthesized via a Kishi type coupling of an E/Z mixture of triene-iodide 7 and a suitably functionalized derivative of 2,4-dimethylglutaric acid. A final in situ isomerization/intramolecular Diels–Alder cyclization resulted in the formation of the known intermediate 3 as a single isomer in high yield.

  描述了一种针对阿霉素C（1）的替代策略。关键的烯-二烯中间体通过三烯-碘化物7的E / Z混合物与2,4-二甲基戊二酸的适当官能化的衍生物的Kishi型偶联合成。最终的原位异构化/分子内Diels-Alder环化反应导致高产率地形成了已知的中间体3，为单一异构体。使用过量的碘进一步加热3，得到碘衍生物23，其具有阿霉素D的整个碳骨架。
• Synthesis of the Carbocyclic Skeleton of Abyssomicins C and D
  作者：Barry B. Snider、Yefen Zou

  DOI：10.1021/ol0518941

  日期：2005.10.1

  [GRAPHICS]Intramolecular Diels-Alder substrate trienyl methylenebutenolide 5 was prepared in six steps by coupling 3-methoxy-4-methylenebutenolide (6) with trienone keto aldehyde 7. Heating 5 in CHCl3 for 2 d at 70 degrees C afforded 80% of a single Diels-Alder adduct 4 with the complete carbon skeleton of abyssomicin C. Addition of thiophenoxide to the enone double bond of 4 followed by an intramolecular Michael addition afforded 15 with the abyssomicin D carbon skeleton.