17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10)-trien-9α-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10)-trien-9α-ol
• 英文别名: (8'S,9'R,13'S,14'S)-3'-methoxy-13'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,17'-6,7,8,11,12,14,15,16-octahydrocyclopenta[a]phenanthrene]-9'-ol
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: AIJHVXVYUAWRQU-MUGJNUQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10)-trien-9α-ol 生成 (8'S,9'R,13'S,14'S)-3'-methoxy-13'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,17'-1,4,6,7,8,11,12,14,15,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene]-9'-ol
  参考文献：
  名称：

  KASCH, H.;PONSOLD, K.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-estra-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-one 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10)-trien-9α-ol
  参考文献：
  名称：

  The structure and function of oestrogens. IV. Synthesis of 17α-ethynyloestradiol specifically polydeuterated in ring C

  摘要：

  17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene( 5) 通过两相 在苯中用高氯酸锂处理后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10,9(11)-四烯（5）。 gave 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-97#946;-oestra-1,3,5(10)-trien-11-one (7).通过 在干燥的（O-2H）甲醇中，用（O,O'-2H2）对苯二酚单钠盐长时间处理，使其氚化，主要得到 98,12,12-三烯-11-酮。 主要得到 98,12,12-三丁酮 (24) (92% 2H3)。用氘化铝锂 氘化锂将其还原成 11-二元醇的混合物（27a），然后脱水，得到 17,17-乙烯二氧基- 3-甲氧基(l1,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10),9(11)-四烯（26）。 锂/氨还原后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(11ζ,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10)-三烯 (25)。 将 (25) 进行水解和脱甲基化，然后用乙酰化钾在液氨中处理 氨中用乙酰化钾处理后，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17a-(11ζ, 12, 12-2H3)孕甾-1,3,5(10)-三烯-20-炔（29）（2H4、 9.2；2H3，84.1；2H3，3.1；2H1，2.2；2H0，1.3%）。 用六代氘代二硼烷还原三代 9(11)-烯 (26)，然后用碱性过氧化氢处理，可得到 得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(9α,11β,12,12-2H4)雌甾-1,3,5(10)-烯。 1,3,5(10)-三烯-11α-醇 (30a)。用氘化铝锂还原相应的对甲苯磺酸盐 (30b)，然后水解。 氘化锂还原相应的对甲苯磺酸盐（30b），然后进行水解、去甲基化和乙炔化反应，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17α-（9,l 1,11,12-三烯-11α-醇 (9,l 1,11,12,12-2H5)pregna-1,3,5(10)-trien-20-yne (35) (2H5, 84.5; 2H4, 8.5; 2H3, 4.4; 2H2、 0.9；2H1，0.8；2H0，0.9%）。

  DOI：

  10.1071/ch9830339

文献信息

• KASCH, H.;PONSOLD, K.
  作者：KASCH, H.、PONSOLD, K.

  DOI：——

  日期：——
• The structure and function of oestrogens. IV. Synthesis of 17α-ethynyloestradiol specifically polydeuterated in ring C
  作者：DJ Collins、J Sjovall

  DOI：10.1071/ch9830339

  日期：——

  Epoxidation of 17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene( 5) by a two-phase procedure gave the labile 9α,11α-epoxide (11), treatment of which with lithium perchlorate in benzene gave 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-97#946;-oestra-1,3,5(10)-trien-11-one (7). Deuteration of this by prolonged treatment with the monosodium salt of (O,O'-2H2)hydroquinone in dry (O-2H)methanol gave mainly the 98,12,12-trideutero ketone (24) (92% 2H3). Reduction of this with lithium aluminium deuteride to a mixture of the 11-epimeric alcohols (27a) followed by dehydration gave 17,17-ethylenedioxy- 3-methoxy(l1,12,12-2H3)oestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene (26) which upon reduction with lithium/ammonia gave 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy(11ζ,12,12-2H3)oestra-1,3,5(10)-triene (25). Hydrolysis and demethylation of (25) followed by treatment with potassium acetylide in liquid ammonia yielded 3,17-dihydroxy-19-nor-17a-(11ζ, 12, 12-2H3)pregna-1 ,3,5(10)-trien-20-yne (29) (2H4, 9.2; 2H3, 84.1; 2H3, 3.1; 2H1, 2.2; 2H0, 1.3%). Reduction of the trideutero 9(11)-ene (26) with hexadeuterodiborane followed by treatment with alkaline hydrogen peroxide afforded 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy(9α,11β,12,12-2H4)oestra- 1,3,5(10)-trien-11α-ol (30a). Reduction of the corresponding tosylate (30b) with lithium aluminium deuteride, then hydrolysis, demethylation and ethynylation gave 3,17-dihydroxy-19-nor-17α- (9,l 1,11,12,12-2H5)pregna-1,3,5(10)-trien-20-yne (35) (2H5, 84.5; 2H4, 8.5; 2H3, 4.4; 2H2, 0.9; 2H1, 0.8; 2H0, 0.9%).

  17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene( 5) 通过两相 在苯中用高氯酸锂处理后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10,9(11)-四烯（5）。 gave 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-97#946;-oestra-1,3,5(10)-trien-11-one (7).通过 在干燥的（O-2H）甲醇中，用（O,O'-2H2）对苯二酚单钠盐长时间处理，使其氚化，主要得到 98,12,12-三烯-11-酮。 主要得到 98,12,12-三丁酮 (24) (92% 2H3)。用氘化铝锂 氘化锂将其还原成 11-二元醇的混合物（27a），然后脱水，得到 17,17-乙烯二氧基- 3-甲氧基(l1,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10),9(11)-四烯（26）。 锂/氨还原后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(11ζ,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10)-三烯 (25)。 将 (25) 进行水解和脱甲基化，然后用乙酰化钾在液氨中处理 氨中用乙酰化钾处理后，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17a-(11ζ, 12, 12-2H3)孕甾-1,3,5(10)-三烯-20-炔（29）（2H4、 9.2；2H3，84.1；2H3，3.1；2H1，2.2；2H0，1.3%）。 用六代氘代二硼烷还原三代 9(11)-烯 (26)，然后用碱性过氧化氢处理，可得到 得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(9α,11β,12,12-2H4)雌甾-1,3,5(10)-烯。 1,3,5(10)-三烯-11α-醇 (30a)。用氘化铝锂还原相应的对甲苯磺酸盐 (30b)，然后水解。 氘化锂还原相应的对甲苯磺酸盐（30b），然后进行水解、去甲基化和乙炔化反应，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17α-（9,l 1,11,12-三烯-11α-醇 (9,l 1,11,12,12-2H5)pregna-1,3,5(10)-trien-20-yne (35) (2H5, 84.5; 2H4, 8.5; 2H3, 4.4; 2H2、 0.9；2H1，0.8；2H0，0.9%）。