tert-butyl (E)-3-(2-(benzyloxy)-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1318151-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(2-(benzyloxy)-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• CAS: 1318151-43-7
• 化学式: C₂₂H₂₁NO₅
• 分子量: 379.412
• InChiKey: GBHOMBVYAGDPIH-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(2-(benzyloxy)-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 3-((R)-1-(benzyloxy)-3-nitro-1-oxopropan-2-yl)-2-oxoindoline:
  参考文献：
  名称：

  硝基链烷烃到3-亚硝基氧吲哚的有机催化共轭加成：立体控制的多样性方向为氧化吲哚衍生物的路线。

  摘要：

  描述了由基于硫脲的双官能有机催化剂介导的将硝基烷烃有效且高度对映选择性的迈克尔加成至3-亚甲基羟吲哚的方法。在C中的立体化学α和C β的中心是完全控制，并且中间C-3烯醇化物被捕获与第二迈克尔受体。已开发出的一锅式三组分连续反应以完美定义的构型生成多达四个连续的立体中心，包括C-3全碳四元中心。β-硝基羟吲哚向相应的β-氨基衍生物的转化公开了合成上有用的转化，可用于产生药学上有吸引力的分子靶标。

  DOI：

  10.1021/jo402099p
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (E)-3-(2-(benzyloxy)-2-oxoethylidene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  轴向手性的远程控制：通过ATAD的不对称化合成螺氧并吲哚-Urazoles

  摘要：

  首次通过非对称化策略，通过对不对称三组分反应中轴向手性的远程控制，组装了具有N -Ar立体轴的一类光学纯螺氧基吲哚-脲基化合物。这种转化是通过串联双硫脲催化的不对称Diels-Alder反应和受底物控制的不对称烯反应实现的。来自芳构化的驱动力和4-芳基-1,2,4-三唑-3,5-二酮亲和剂的高反应性介导了在温和条件下发生连续的烯反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02361

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Catalytic asymmetric synthesis of spirocyclobutyl oxindoles and beyond <i>via</i> [2+2] cycloaddition and sequential transformations
  作者：Xia Zhong、Jiuqi Tan、Jianglin Qiao、Yuqiao Zhou、Cidan Lv、Zhishan Su、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1sc02681j

  日期：——

  conditions. Moreover, formal [4+2] cycloaddition products occurring at the terminal CC bond of N-allenamides, dihydropyran-fused indoles, were afforded by a stereospecific sequential transformation with the assistance of a catalytic amount of Cu(OTf)2. In contrast, performing the conversion under air led to the formation of γ-lactones via the water-involved deprotection and rearrangement process. Experimental

  具有结构多样性的小分子集合的有效不对称合成对于药物发现非常重要。在此，三种不同类型的手性环状化合物可通过对映选择性催化和顺序转化获得。高度区域选择性和对映选择性的[2 + 2]（环加成Ë）与内部C -alkenyloxindoles的C键N- allenamides与达到Ñ，Ñ '二氧化物/镍（OTF）2作为催化剂。在温和的条件下获得了各种光学活性的螺环丁基羟吲哚衍生物。此外，在N-的末端 C C 键上出现正式的 [4+2] 环加成产物在催化量的 Cu(OTf) 2的帮助下，通过立体有择顺序转化得到二氢吡喃稠合吲哚的烯丙酰胺。相比之下，在空气下进行转化导致通过与水有关的脱保护和重排过程形成 γ-内酯。进行了实验研究和 DFT 计算以探索反应机理。
• Nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed enantioselective cyclopropanation of 3-alkenyl-oxindoles with phenyliodonium ylide via free carbene
  作者：Jing Guo、Yangbin Liu、Xiangqiang Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5sc03658e

  日期：——

  A chiral Lewis acid-promoted enantioselective cyclopropanation using phenyliodonium ylide as the carbene precursor was developed. A variety of spirocyclopropane-oxindoles with contiguous tertiary and all carbon quaternary centers were obtained in excellent outcomes (up to 99% yield, >19 : 1 d.r., up to 99% ee). EPR spectroscopy study supported a stepwise biradical mechanism.

  开发了使用苯基碘叶立德作为卡宾前体的手性路易斯酸促进的对映选择性环丙烷化。以优异的结果获得了具有连续叔和所有碳四元中心的各种螺环丙烷-羟吲哚（高达 99% 的产率，>19 : 1 dr，高达 99% ee）。EPR 光谱研究支持逐步双自由基机制。
• Highly Stereoselective [4+2] and [3+2] Spiroannulations of 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)acetic Esters Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Magda Monari、Elisa Montroni、Andrea Nitti、Marco Lombardo、Claudio Trombini、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/chem.201500676

  日期：2015.7.27

  Michael–Michael cascade reaction between 2‐(2‐oxoindolin‐3‐ylidene)acetic esters 1 and nitroenoates 2, catalyzed by bifunctional thioureas, is investigated. The combination of the two Michael reactions results in a novel and facile [4+2] or [3+2] spiroannulation process, which is characterized by the following features: 1) two carbon–carbon bonds and four stereocenters, including a quaternary spiro carbon,

  研究了由双官能硫脲催化的2-（2-氧代吲哚-3-3-亚炔基）乙酸酯1和亚硝酸酯2之间的新的Michael-Michael级联反应。这两个迈克尔反应的结合产生了一种新颖而又简便的[4 + 2]或[3 + 2]螺线成环过程，其特征在于以下特征：1）两个碳-碳键和四个立体中心，包括季螺碳是在温和条件下形成的；2）在螺碳环单元上获得了前所未有的立体化学定义的取代模式；3）供体-受体硝基烯酸酯2的双键构型确定螺旋中心的绝对构型，而其余的立体中心是在催化剂的控制下形成的。详细分析了每种原料，催化剂和实验条件对结构变化的最终立体化学结果的影响。特别地，使用特别设计的手性硝基烯酸酯能够构建包含六个连续的立体异构中心的多种多官能螺环己烷衍生物。据我们所知，这是第一个使五元和六元β-硝基螺碳碳环吲哚都能够实现的不对称有机催化策略。
• Organocatalytic Aza-Michael/Mannich Cascade Reaction: Synthesis of Enantioenriched 3,3′-Spirooxindole γ-Lactams
  作者：Xiao-Tong Li、Heng-Zhi Tian、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00878

  日期：2023.6.16

  Highly enantioselective synthesis of 3,3′-spirooxindole γ-lactams with three contiguous stereocenters (two quaternary) was achieved. The aza-Michael/Mannich cascade reaction of α-imine-β-oxobutanamides and methyleneindolinones catalyzed by a bifunctional diaminocyclohexane-derived thiourea catalyst gave the desired products in moderate to good yields (up to 78%), moderate to good diastereoselectivities

  实现了具有三个连续立体中心（两个四元）的 3,3'-螺吲哚 γ-内酰胺的高度对映选择性合成。在双功能二氨基环己烷衍生的硫脲催化剂的催化下，α-亚胺-β-氧代丁酰胺和亚甲基二氢吲哚酮的氮杂-迈克尔/曼尼希级联反应以中等至良好的产率（高达 78%）、中等至良好的非对映选择性（高达10:1 dr)，以及良好至优异的对映选择性（高达 >99% ee）。还进行了 3,3'-螺吲哚 γ-内酰胺的克级合成和一些转化。