1-甲基-3-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲 | 23139-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-3-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲
• 英文名称: 3-methyl-1-(4-tolyl)-1-3-nitrosourea
• 英文别名: 3-methyl-1-(4-tolyl)-3-nitrosourea；1-Methyl-1-nitroso-3-<4-tolyl>-harnstoff；N-Methyl-N-nitroso-N'-(4-methyl-phenyl)-harnstoff；N-Methyl-N'-(4-methylphenyl)-N-nitrosourea；1-methyl-3-(4-methylphenyl)-1-nitrosourea
• CAS: 23139-00-6
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₂
• 分子量: 193.205
• InChiKey: LROYCOOKXXUFRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.41°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2371 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异戊醇 、 1-甲基-3-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲 以 氯仿 为溶剂， 以50%的产率得到isoamyl 4-tolylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Tanno, Masayuki; Sueyoshi, Shoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 4, p. 1360 - 1371

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N'-p-甲苯基脲 在 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以44%的产率得到1-甲基-3-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-N'-芳基-N-亚硝基脲及相关化合物在缓冲水溶液中的分解动力学和机理

  摘要：

  N-甲基-N'-芳基-N-亚硝基脲（1）和N，N'-二甲基-N'-芳基-N-亚硝基脲（2）在磷酸盐缓冲溶液中的分解反应动力学研究。即使在中性条件下，所有亚硝基脲 1 也很容易水解，并且发现水解速率与 pH 值范围 5.4-7.6 内的氢氧根离子浓度成正比。缓冲液成分的一般碱催化作用可以忽略不计。该反应经历消除机制，其中作为初始步骤涉及脲基质子的提取。另一方面，亚硝基脲 2 在相同条件下没有显着的反应性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.2200

文献信息

• Transnitrosation by N-Aryl-N-nitrosoureas; NO-Carrying O-Nitrosoisourea.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Naoki MIYATA

  DOI：10.1248/cpb.42.1760

  日期：——

  Transfer of nitroso groups, so-called transnitrosation, from aromatic N-nitroso compounds such as N-nitrosoureas, N-nitrosamides and N-nitrosamines, to aromatic amines or ureas was observed under non-acidic conditions at room temperature. Sterically hindered 3, 3-dibenzyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea (1a) rapidly nitrosates indoline, N-alkylanilines or 3-methyl-1-(4-tolyl)urea to give their N-nitroso derivatives. In the case of N, N-dimethylanilines, nitrosative demethylation occurs to give N-methyl-N-nitrosanilines. The transnitrosation is accelerated by electron-releasing groups on the nitroso acceptors, N-alkylanilines. The transnitrosation mechanism is considered to be as follows : N-nitrosourea (1) thermally decomposes to nitric oxide and ureidyl radical followed by formation of an O-nitrosoisourea intermediate (10), which acts as an NO-carrying agent and nitrosates anilines or ureas.

  从芳香族N-亚硝基化合物（如N-亚硝基脲、N-亚硝基酰胺和N-亚硝基胺）向芳香族胺或脲转移亚硝基的过程，称为转亚硝基化，在室温下非酸性条件下被观察到。立体障碍的3, 3-二苯基-1-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲（1a）迅速与吲哚、N-烷基苯胺或3-甲基-1-(4-甲基苯基)脲发生亚硝化反应，生成其N-亚硝基衍生物。在N,N-二甲基苯胺的情况下，发生亚硝化去甲基化，生成N-甲基-N-亚硝基苯胺。转亚硝基化受到电子供体基团的促进，这些基团位于亚硝基接受体N-烷基苯胺上。转亚硝基化机制被认为如下：N-亚硝基脲（1）热分解生成一氧化氮和脲基自由基，随后形成O-亚硝基异脲中间体（10），后者作为NO载体，与苯胺或脲进行亚硝化。
• 1,3-Nitroso rearrangement and transnitrosation of 1-aryl-3-benzyl-1-nitrosoureas which decompose to liberate nitrosyl radical under mild conditions.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Shozo KAMIYA

  DOI：10.1248/cpb.38.49

  日期：——

  Thermolysis of 1-aryl-3-benzyl-1-nitrosoureas(1c, d) was carried out in CCL4 at 33°C under an atmosphere of air or argon, Decomposition of 1c, d under aerobic conditions gave mainly benzyl isocyanate (4b) via a diazoester intermediate, whereas under anaerobic conditions, decomposition gave 1-aryl-3-benzyl-3-nitrosoureas (5c, d) as 1, 3-shifted products, and 3-benzyl-1-(4-substituted 2-nitrophenyl)-3-nitrosoureas (8c, d) as transnitrosated products via N-NO bond cleavage, 3-Benzyl-1-(4-substituted 2-nitrophenyl)ureas (6c, d) were also produced by N-NO bond cleavage. The 1, 3-nitroso shift and transnitrosation under these conditions were assumed to involve a nitrosyl radical fission pathway. The nitrosated nitro compounds (8c, d) were also obtained together with 6c, d by nitration of the ureas (7c, d) with a mixture of fuming nitric acid and acetic acid. The N-nitrosourea (1c) acted as a nitrosating agent on 3-methyl-1-(4-tolyl)urea (7a) to convert it into nitrosoureas (1a and 5a).From our results, we presumed that the O-nitrosoisourea (11) or its isomer (12) was an intermediate in the 1, 3-nitroso shift and also an ultimate nitrosating agent in the transnitrosation reaction.

  1-芳基-3-苄基-1-亚硝基脲(1c, d)的热解在33°C下于四氯化碳中进行，反应气氛为空气或氩气。在有氧条件下，1c, d的分解主要通过一个重氮酯中间体生成苄基异氰酸酯(4b)，而在缺氧条件下，分解生成1-芳基-3-苄基-3-亚硝基脲(5c, d)，作为1, 3转位产物，并通过N-NO键裂解生成3-苄基-1-(4-取代的2-硝基苯基)-3-亚硝基脲(8c, d)，作为转亚硝基产物。同时，N-NO键的裂解也生成了3-苄基-1-(4-取代的2-硝基苯基)尿素(6c, d)。在这些条件下，1, 3-亚硝基转移和转亚硝基反应被假定涉及亚硝基自由基裂解途径。通过用烟雾硝酸和醋酸混合物对尿素(7c, d)进行硝化反应，得到的亚硝化硝基化合物(8c, d)也与6c, d一起获得。N-亚硝基脲(1c)作为亚硝基化试剂对3-甲基-1-(4-甲苯基)尿素(7a)进行反应，将其转化为亚硝基脲(1a和5a)。根据我们的结果，我们推测O-亚硝基异脲(11)或其异构体(12)是在1, 3-亚硝基转移反应中的中间体，并且是转亚硝基反应中的最终亚硝基化试剂。
• Kinetics and Mechanism of Decompositions of<i>N</i>-Methyl-<i>N</i>′-aryl-<i>N</i>-nitrosoureas and Related Compounds in Aqueous Buffer Solution
  作者：Kitaro Yoshida、Kazuyuki Yano

  DOI：10.1246/bcsj.55.2200

  日期：1982.7

  The decomposition reactions of N-methyl-N′-aryl-N-nitrosoureas (1) and of N,N′-dimethyl-N′-aryl-N-nitrosoureas (2) were studied kinetically in phosphate buffer solution. All nitrosoureas 1 were easily hydrolyzed even under neutral conditions and the rates of hydrolysis were found to be proportional to the hydroxide ion concentration over pH range 5.4–7.6. General base catalysis by buffer components

  N-甲基-N'-芳基-N-亚硝基脲（1）和N，N'-二甲基-N'-芳基-N-亚硝基脲（2）在磷酸盐缓冲溶液中的分解反应动力学研究。即使在中性条件下，所有亚硝基脲 1 也很容易水解，并且发现水解速率与 pH 值范围 5.4-7.6 内的氢氧根离子浓度成正比。缓冲液成分的一般碱催化作用可以忽略不计。该反应经历消除机制，其中作为初始步骤涉及脲基质子的提取。另一方面，亚硝基脲 2 在相同条件下没有显着的反应性。
• TANNO MASAYUKI; SUEYOSHI SHOKO, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 4, 1360-1371
  作者：TANNO MASAYUKI、 SUEYOSHI SHOKO

  DOI：——

  日期：——
• Tanno, Masayuki; Sueyoshi, Shoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 4, p. 1360 - 1371
  作者：Tanno, Masayuki、Sueyoshi, Shoko

  DOI：——

  日期：——