3-methyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea | 110363-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea
• 英文别名: N'-Methyl-N-(4-methylphenyl)-N-nitrosourea；3-methyl-1-(4-methylphenyl)-1-nitrosourea
• CAS: 110363-54-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₂
• 分子量: 193.205
• InChiKey: GACVJTVJQWGQRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.5-102.5 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea 在 甲酸 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 isoamyl 4-tolylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Tanno, Masayuki; Sueyoshi, Shoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 4, p. 1360 - 1371

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N'-p-甲苯基脲 在 3,3-diethyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以8.0%的产率得到3-methyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea
  参考文献：
  名称：

  Transnitrosation by N-Aryl-N-nitrosoureas; NO-Carrying O-Nitrosoisourea.

  摘要：

  从芳香族N-亚硝基化合物（如N-亚硝基脲、N-亚硝基酰胺和N-亚硝基胺）向芳香族胺或脲转移亚硝基的过程，称为转亚硝基化，在室温下非酸性条件下被观察到。立体障碍的3, 3-二苯基-1-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲（1a）迅速与吲哚、N-烷基苯胺或3-甲基-1-(4-甲基苯基)脲发生亚硝化反应，生成其N-亚硝基衍生物。在N,N-二甲基苯胺的情况下，发生亚硝化去甲基化，生成N-甲基-N-亚硝基苯胺。转亚硝基化受到电子供体基团的促进，这些基团位于亚硝基接受体N-烷基苯胺上。转亚硝基化机制被认为如下：N-亚硝基脲（1）热分解生成一氧化氮和脲基自由基，随后形成O-亚硝基异脲中间体（10），后者作为NO载体，与苯胺或脲进行亚硝化。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1760

文献信息

• 1,3-Nitroso rearrangement and transnitrosation of 1-aryl-3-benzyl-1-nitrosoureas which decompose to liberate nitrosyl radical under mild conditions.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Shozo KAMIYA

  DOI：10.1248/cpb.38.49

  日期：——

  Thermolysis of 1-aryl-3-benzyl-1-nitrosoureas(1c, d) was carried out in CCL4 at 33°C under an atmosphere of air or argon, Decomposition of 1c, d under aerobic conditions gave mainly benzyl isocyanate (4b) via a diazoester intermediate, whereas under anaerobic conditions, decomposition gave 1-aryl-3-benzyl-3-nitrosoureas (5c, d) as 1, 3-shifted products, and 3-benzyl-1-(4-substituted 2-nitrophenyl)-3-nitrosoureas (8c, d) as transnitrosated products via N-NO bond cleavage, 3-Benzyl-1-(4-substituted 2-nitrophenyl)ureas (6c, d) were also produced by N-NO bond cleavage. The 1, 3-nitroso shift and transnitrosation under these conditions were assumed to involve a nitrosyl radical fission pathway. The nitrosated nitro compounds (8c, d) were also obtained together with 6c, d by nitration of the ureas (7c, d) with a mixture of fuming nitric acid and acetic acid. The N-nitrosourea (1c) acted as a nitrosating agent on 3-methyl-1-(4-tolyl)urea (7a) to convert it into nitrosoureas (1a and 5a).From our results, we presumed that the O-nitrosoisourea (11) or its isomer (12) was an intermediate in the 1, 3-nitroso shift and also an ultimate nitrosating agent in the transnitrosation reaction.

  1-芳基-3-苄基-1-亚硝基脲(1c, d)的热解在33°C下于四氯化碳中进行，反应气氛为空气或氩气。在有氧条件下，1c, d的分解主要通过一个重氮酯中间体生成苄基异氰酸酯(4b)，而在缺氧条件下，分解生成1-芳基-3-苄基-3-亚硝基脲(5c, d)，作为1, 3转位产物，并通过N-NO键裂解生成3-苄基-1-(4-取代的2-硝基苯基)-3-亚硝基脲(8c, d)，作为转亚硝基产物。同时，N-NO键的裂解也生成了3-苄基-1-(4-取代的2-硝基苯基)尿素(6c, d)。在这些条件下，1, 3-亚硝基转移和转亚硝基反应被假定涉及亚硝基自由基裂解途径。通过用烟雾硝酸和醋酸混合物对尿素(7c, d)进行硝化反应，得到的亚硝化硝基化合物(8c, d)也与6c, d一起获得。N-亚硝基脲(1c)作为亚硝基化试剂对3-甲基-1-(4-甲苯基)尿素(7a)进行反应，将其转化为亚硝基脲(1a和5a)。根据我们的结果，我们推测O-亚硝基异脲(11)或其异构体(12)是在1, 3-亚硝基转移反应中的中间体，并且是转亚硝基反应中的最终亚硝基化试剂。
• TANNO MASAYUKI; SUEYOSHI SHOKO, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 4, 1360-1371
  作者：TANNO MASAYUKI、 SUEYOSHI SHOKO

  DOI：——

  日期：——