dicyclohexyl-[(E,4S)-4-methyl-5-phenylmethoxypent-2-en-3-yl]oxyborane | 152192-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dicyclohexyl-[(E,4S)-4-methyl-5-phenylmethoxypent-2-en-3-yl]oxyborane
• CAS: 152192-50-2
• 化学式: C₂₅H₃₉BO₂
• 分子量: 382.394
• InChiKey: MRLAILXNBJYHQU-GPJCWUIHSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl-[(E,4S)-4-methyl-5-phenylmethoxypent-2-en-3-yl]oxyborane 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2S,3R,4S,5S)-1-benzyloxy-2,4-dimethylhexane-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙酰胺苄酯 在 三氟甲磺酸 、 异丙基氯化镁 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dicyclohexyl-[(E,4S)-4-methyl-5-phenylmethoxypent-2-en-3-yl]oxyborane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m

文献信息

• Total Synthesis of the Antimicrotubule Agent (+)-Discodermolide Using Boron-Mediated Aldol Reactions of Chiral Ketones
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<377::aid-anie377>3.0.co;2-e

  日期：2000.1.17

  With a similar mechanism of action to taxol, the title compound 1 is a particularly promising candidate for development in cancer chemotherapy. This efficient synthesis, based on stereocontrolled aldol reactions, should help to overcome the scarce natural supply of 1 from the rare sponge source.

  具有与紫杉醇相似的作用机理，标题化合物1是癌症化学疗法发展中特别有希望的候选者。这种基于立体控制的醛醇缩合反应的有效合成方法应有助于克服稀有海绵来源的稀缺天然物质1的供应。
• Toward the Total Synthesis of the Brasilinolides: Construction of a Differentially Protected C20−C38 Segment
  作者：Ian Paterson、Paul M. Burton、Christopher J. Cordier、Michael P. Housden、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1021/ol802769e

  日期：2009.2.5

  An efficient, convergent synthesis of a differentially protected C20−C38 segment of the brasilinolides is described. Iterative 1,4-syn aldol additions and ketone reductions were employed to construct the two related stereotetrads, while a sequence of Horner−Wadsworth−Emmons (HWE) coupling, CBS reduction, and Sharpless AE installed the epoxy alcohol functionality.

  高效，收敛合成的差异保护的C20-C38片段的巴西油苷内酯被描述。迭代的1，4-顺醛羟醛加成和酮还原被用来构建两个相关的立体四联体，而霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）偶联，CBS还原和Sharpless AE的序列安装了环氧醇功能。
• Stereoselective synthesis of an isomer of Membrenone-C via an aldol based two directional chain extension
  作者：Michael V. Perkins、Rebecca A. Sampson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01846-2

  日期：1998.11

  (17% yield) with 93% overall ds starting from the ethyl ketone (S)-10. Key steps are the boron-mediated aldol followed by anti selective reduction, giving the C6C10 stereochemistry, the two direction chain extending double titanium aldol coupling, 16 + 20 → 19, and the TFA promoted double cyclisation/dehydration giving an isomer of Membrenone-C, 21 → 4.

  以8个步骤（产率为17％）制备了Membrenone-C的异构体，其总ds为93％，起始于乙基酮（S）-10。关键步骤是硼介导的醛醇缩合，随后抗选择性还原，给了C 6 C 10立体化学，所述两个方向扩链双钛醇醛偶联，16 + 20→19，和TFA促进双环化/脱水得到的异构体Membrenone-C，21→4。
• Total Synthesis of (−)-Saliniketals A and B
  作者：Ian Paterson、Mina Razzak、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/ol801148d

  日期：2008.8.7

  A stereocontrolled total synthesis of the orthinine decarboxylase inhibitors saliniketals A and B is described. Key features of the 17-step route include the use of two boron aldol/reduction sequences to control six of the nine stereocenters, an intramolecular Wacker-type cyclization to install the bicyclic acetal core, and a late-stage Stille coupling to append the requisite (2 Z,4 E)-dienamide.

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂水杨酮A和B的立体控制的总合成。17步路线的主要特征包括使用两个硼醇醛/还原序列控制9个立体中心中的6个，分子内Wacker型环化以安装双环乙缩醛核以及后期Stille偶联以添加必需的（2 Z，4 E）-二酰胺。