4-(2-(N-benzyl-N-tosylamino)ethynyl)benzonitrile | 1228672-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-(N-benzyl-N-tosylamino)ethynyl)benzonitrile
• 英文别名: Kiukfyvnhxlfdd-uhfffaoysa-；N-benzyl-N-[2-(4-cyanophenyl)ethynyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1228672-40-9
• 化学式: C₂₃H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 386.474
• InChiKey: KIUKFYVNHXLFDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-(N-benzyl-N-tosylamino)ethynyl)benzonitrile 在 Olah’s reagent 作用下， 反应 0.5h， 以28%的产率得到(E)-N-benzyl-1-fluoro-2-(4-cyano)phenyl-N-tosylethenamine
  参考文献：
  名称：

  氟化物/吡啶中酰胺类化合物的化学和立体选择性合成氟化酰胺：强力尿素生物等排体的第二代合成方法

  摘要：

  （E）-和（Z）-α-氟代酰胺可以很容易地通过用HF /吡啶对易得的酰胺进行氢氟化来制备具有高水平的化学和区域选择性的化合物。已经广泛研究了这种用于酰胺的氢氟化的新方法的范围和局限性，以及所产生的α-氟代酰胺的稳定性。在MP2和B3LYP的理论水平上进行的理论计算表明，所得的氟代酰胺显示出的几何和电子特性与尿素具有部分相似性，因此证明了酰胺的氢氟化为尿素的生物等排体提供了一种通用，直接且用户友好的方法，用于生物学研究和药物化学的强大构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo502699y
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲腈 在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-(2-(N-benzyl-N-tosylamino)ethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereospecific synthesis of (E)-α-iodoenamide moieties from ynamides through iodotrimethylsilane-mediated hydroiodation

  摘要：

  A facile approach to (E)-alpha-haloenamide moieties from ynamides using bromo- or iodotrimethylsilane is described. The simple protocol enables a regio- and stereospecific hydrohalogenation of the triple bond in gram-scale and provides a general entry for synthesis of novel enamide analogues. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.101

文献信息

• （Ｅ）−１−ブロモ−２−ヨードエナミド誘導体又はその塩、及び、（Ｅ）−１−ブロモ−２−ヨードエナミド誘導体又はその塩を製造する方法
  申请人：学校法人 龍谷大学

  公开号：JP2015140317A

  公开（公告）日：2015-08-03

  【課題】位置及び立体選択的な制御を行って得られたブロモヨードエナミドの提供。【解決手段】下記化学式（Ｉ）で表される（Ｅ）−１−ブロモ−２−ヨードエナミド誘導体又はその塩。（Ａは、芳香族炭化水素基又は環状脂肪族炭化水素基であり、前記芳香族炭化水素基又は環状脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよく、前記置換基は、複数の場合は同一でも異なっていてもよく；Ｂ及びＤはＢ及びＤに隣接する窒素原子を含んで環を形成している、又は、Ｂが電子求引性基であって、かつ、Ｄが水素原子、若しくは、置換基を有していても有していなくてもよい芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であり、上記置換基は、複数の場合は同一でも異なっていてもよい）【選択図】なし

  【课题】提供通过位置及立体选择性控制获得的溴代亚硝基化合物。 【解决手段】下述化学式（I）所示的（E）-1-溴-2-亚硝基化合物诱导剂或其盐。（A是芳香族碳氢基或环状脂肪族碳氢基，前述芳香族碳氢基或环状脂肪族碳氢基可以有也可以没有取代基，所述取代基可以是多个相同或不同的；B和D是包含相邻氮原子形成环的，或者B是电子吸引性基团，并且D是氢原子，或者可以有也可以没有取代基的芳香族碳氢基或脂肪族碳氢基，上述取代基在多个情况下可以是相同或不同的）【选择图】无
• Copper-Mediated Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes and Heteronucleophiles: Development of General Routes to Heterosubstituted Alkynes and Alkenes
  作者：Kévin Jouvin、Alexis Coste、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Ganesan Karthikeyan、Krishnaji Tadiparthi、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/om3005614

  日期：2012.11.26

  site-selective, double, or alkynylative cross-coupling, therefore providing divergent and straightforward entries to numerous building blocks such as bromoenamides, ynamides, ketene N,N-acetals, bromoenol ethers, ynol ethers, ketene O,O-acetals, or vinylphosphonates and further expanding the copper catalysis toolbox with useful and versatile processes.

  据报道，有效的和通用的程序是将1，1-二溴代烯烃与N-，O-和P-亲核试剂进行交叉偶联。反应条件的微调允许位点选择性，双重或炔基交叉偶联，因此为许多结构单元（如溴酰胺，乙酰胺，乙烯酮N，N-乙缩醛，溴烯醇醚，炔醇醚）提供了分散而直接的入口，乙烯酮O，O-乙缩醛或乙烯基膦酸酯，并通过有用的通用方法进一步扩展了铜催化工具箱。
• Acid-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of two cyanamides and one ynamide: highly regioselective synthesis of 2,4,6-triaminopyrimidines
  作者：Alexey Yu. Dubovtsev、Valeria V. Zvereva、Nikolay V. Shcherbakov、Dmitry V. Dar'in、Alexander S. Novikov、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1039/d1ob00513h

  日期：——

  Triflic acid (10 mol%) catalyzes the highly regioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition between two cyanamides and one ynamide to grant the 2,4,6-triaminopyrimidine core. The developed synthetic method is effective for the preparation of a family of the diversely substituted heterocyclic products (30 examples; yields up to 94%). The synthesis can be easily scaled up and conducted in gram quantities. As

  三氟甲磺酸 (10 mol%) 催化两个氰胺和一个 ynamide 之间的高度区域选择性 [2 + 2 + 2] 环加成，形成 2,4,6-三氨基嘧啶核心。所开发的合成方法对于制备一系列不同取代的杂环产品是有效的（30 个例子；产率高达 94%）。该合成可以很容易地放大并以克的数量进行。正如涉及氨基取代基的后官能化所证明的，所获得的杂环代表了构建各种嘧啶基框架的有用平台。所进行的密度泛函理论计算证实了 H +在环加成的区域选择性中作为亲电活化剂的特殊作用。
• The Dichotomy of Gold‐catalyzed Interplay between Cyanamides and Ynamides: Controllable Switch from [2+2+2] to [4+2] Cycloaddition
  作者：Alexey Yu. Dubovtsev、Nikolay V. Shcherbakov、Dmitry V. Dar'in、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1002/adsc.202000434

  日期：2020.7.16

  gold‐catalyzed interplay between cyanamides and ynamides demonstrates condition‐dependent mechanistic dichotomy. [2+2+2] Cycloaddition proceeds under kinetically controlled conditions to give 2,4,6‐triaminopyrimidines (19 examples, up to 99%). Under thermodynamically controlled conditions, the reactivity switches from [2+2+2]‐ to [4+2] cycloaddition; the latter [4+2] reaction accomplishes 1,3‐diaminoisoquinolines

  氰胺和乙酰胺之间的金催化相互作用表明了条件依赖性的机械二分法。[2 + 2 + 2]在动力学控制的条件下进行环加成反应，得到2,4,6-三氨基嘧啶（19个实例，最高可达99％）。在热力学控制的条件下，反应性从[2 + 2 + 2]-切换为[4 + 2]环加成；后者的[4 + 2]反应可完成1,3-二氨基异喹啉（19个实例，最高可达97％）。两种方法的优点都包括区域选择性，温和的反应条件（即使是热力学控制的[4 + 2]反应）以及将各种二烷基，二芳基和杂环氨基取代基引入目标嘧啶和异喹啉核心的可能性。
• Highly Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Addition of Dialkyl Phosphites to Ynamides: an Efficient Synthesis of β-Aminovinylphosphonates
  作者：Antoine Fadel、Frédéric Legrand、Gwilherm Evano、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1002/adsc.201000792

  日期：2011.2.11

  A highly regio- and stereoselective, nickel(II)-catalyzed procedure for the hydrophosphonylation of ynamides has been developed. This protocol provides a straightforward and efficient entry to a series of β-aminovinylphosphonates that can easily be prepared in good yields from a wide range of ynamides and dialkyl phosphites as well as useful insights into the reactivity of ynamides under nickel catalysis

  已经开发了高度区域和立体选择性的镍（II）催化的酰胺酰胺氢膦酰化方法。该协议为一系列β-氨基乙烯基膦酸酯提供了直接而有效的入口，可以轻松地以多种酰胺和亚磷酸二烷基酯以高收率轻松地制备一系列β-氨基乙烯基膦酸酯，以及对镍催化下的酰胺的反应性的有用见解。

表征谱图