[(2R,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-yn-3-yl]oxy-trimethylsilane | 194038-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-yn-3-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 194038-95-4
• 化学式: C₁₈H₂₈O₃Si
• 分子量: 320.504
• InChiKey: BEYJMIKTILNDPN-QAPCUYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  376.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-yn-3-yl]oxy-trimethylsilane 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 tert-butyl-[[(2S,6S,8S,11R)-2-[(2R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]-4-methyl-11-phenylmethoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  冈田酸的有效合成。2. C1-C14 域的合成和全合成的完成

  摘要：

  这里描述了代表海洋天然产物冈田酸 (1) 的碳 1-14 (C1-C14) 的合成中间体的制备的全部细节，该片段与先前制备的 C15-C38 结构域的偶联，以及完成了 1 的有效全合成。 C1-C14 中间体分 11 个步骤制备，总产率约为 20%，来自代表 C3-C8 of 1 的功能化 δ-戊内酯衍生物。 1,7-二氧杂螺[5.5] undec-4-ene 系统，然后使用顺式-(S)-乳酸pivalidene 烯醇化物掺入完整的C1-C2 α-羟基、α-甲基羧酸酯部分。完整的 C1-C14 中间体在另外五个步骤中被转化为 1。通过 C14 醛和 C15 β-酮膦酸酯部分将 C1-C14 片段与 1 的 C15-C38 结构域偶联提供了 1 的完整碳骨架，在 C16 处带有酮，在 C19 处带有混合甲基缩醛。减少 C16 酮...

  DOI：

  10.1021/ja973286p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-[(R)-2-(4-Methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-oxirane 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(2R,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhex-5-yn-3-yl]oxy-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  冈田酸的有效合成。2. C1-C14 域的合成和全合成的完成

  摘要：

  这里描述了代表海洋天然产物冈田酸 (1) 的碳 1-14 (C1-C14) 的合成中间体的制备的全部细节，该片段与先前制备的 C15-C38 结构域的偶联，以及完成了 1 的有效全合成。 C1-C14 中间体分 11 个步骤制备，总产率约为 20%，来自代表 C3-C8 of 1 的功能化 δ-戊内酯衍生物。 1,7-二氧杂螺[5.5] undec-4-ene 系统，然后使用顺式-(S)-乳酸pivalidene 烯醇化物掺入完整的C1-C2 α-羟基、α-甲基羧酸酯部分。完整的 C1-C14 中间体在另外五个步骤中被转化为 1。通过 C14 醛和 C15 β-酮膦酸酯部分将 C1-C14 片段与 1 的 C15-C38 结构域偶联提供了 1 的完整碳骨架，在 C16 处带有酮，在 C19 处带有混合甲基缩醛。减少 C16 酮...

  DOI：

  10.1021/ja973286p

文献信息

• Expedient Access to the Okadaic Acid Architecture:  A Novel Synthesis of the C1−C27 Domain
  作者：Amy B. Dounay、Rebecca A. Urbanek、Valerie A. Frydrychowski、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/jo001433n

  日期：2001.2.1

  substantial improvements in the preparations of the key okadaic acid building blocks representing the C3-C8, C9-C14, and C16-C27 portions. The synthesis of the C3-C8 lactone used (R)-glycidol as the origin of the C4 stereogenic center and featured a late-stage optional incorporation of the C7 hydroxyl group. The complementary C9-C14 fragment was synthesized in a concise route from (R)-3-tert-butyldi

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。
• Abbreviated Synthesis of the C3−C14 (Substituted 1,7-Dioxaspiro[5.5]undec-3-ene) System of Okadaic Acid
  作者：Amy B. Dounay、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol9906615

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] Described is a novel, concise, and flexible synthesis of the C3-C14 portion of okadaic acid. A substituted valerolactone (C3-C8) was prepared in three steps and alpha-hydroxylated using Davis' oxaziridine. Conjugate addition of dimethylcuprate upon ynones derived from the C3-C8 lactones followed by intramolecular ketalization provided the C3-C14 fragment and revealed a significant

  [公式：参见文字]描述了冈田酸C3-C14部分的新颖，简洁而灵活的合成方法。分三步制备取代的戊内酯（C3-C8），并使用戴维斯的恶唑烷进行α-羟基化。在衍生自C3-C8内酯的炔酮上共轭添加二甲基cup酸酯，然后进行分子内缩酮化，提供了C3-C14片段，并揭示了在螺环缩合效率上C7α'-酮取代基的重要作用。
• An Efficient Total Synthesis of Okadaic Acid
  作者：Craig J. Forsyth、Steven F. Sabes、Rebecca A. Urbanek

  DOI：10.1021/ja9715206

  日期：1997.9.1