((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 120001-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 4-Bromo-4-pentenyl tert-butyl(dimethyl)silyl ether；4-bromopent-4-enoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 120001-35-6
• 化学式: C₁₁H₂₃BrOSi
• 分子量: 279.293
• InChiKey: PLMOXLATFRDJTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 水 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 氰基亚甲基三正丁基膦 、 氰基亚甲基三甲基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正庚烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.67h， 生成 1-methyleneoctahydro-1H-quinolizine
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu条件下二醇与N-非取代磺酰胺直接环化生成哌啶和氮杂环丁烷利用(氰基亚甲基)三丁基正膦(CMBP)及其在羽扇豆碱合成中的应用

  摘要：

  (氰基亚甲基)三丁基正膦 (CMBP) 可促进 1,3 和 1,5-二醇与 N-未取代的磺酰胺如甲苯磺酰胺 (TsNH2) 和 3,3-二甲氧基丙基磺酰胺 (DimpsNH2) 的光延反应，制备氮杂环丁烷和哌啶环系统直接地。利用该方法，合成了具有生物活性的哌啶生物碱羽扇豆碱。具有多种有趣生物活性的环胺的合成引起了广泛关注，并随着高效合成方法的发展而得以实现。在我们对光信化学的研究过程中，偶氮二甲酸二乙酯 (DEAD)-PPh3 和我们的新型偶氮二甲酰胺试剂，例如 N,N,N',N'-四甲基偶氮二甲酰胺 (TMAD)-PBu3 不能促进 N-未取代的烷基化磺胺类药物，例如 TsNH2，因为在反应条件下酰胺与PPh3或PBu3反应生成三苯基或三丁基膦甲苯磺酰亚胺(TsN=PR3)。此外，我们的新型正膦类试剂（氰亚甲基）三甲基正膦（CMMP）也是如此。相比之下，使用（氰亚甲基）三丁基正膦（CMB

  DOI：

  10.3987/com-19-14171
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  电化学 Nozaki-Hiyama-Kishi 耦合：范围、应用和机制

  摘要：

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03007

文献信息

• Conversion of Aldehydes to Branched or Linear Ketones via Regiodivergent Rhodium-Catalyzed Vinyl Bromide Reductive Coupling–Redox Isomerization Mediated by Formate
  作者：Robert A. Swyka、William G. Shuler、Brian J. Spinello、Wandi Zhang、Chunling Lan、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.9b03113

  日期：2019.5.1

  coupling-redox isomerization to form branched ketones. Use of the less strongly coordinating ligand, PPh3, promotes vinyl- to allylrhodium isomerization en route to linear ketones. This method bypasses the 3-step sequence often used to convert aldehydes to ketones involving the addition of pre-metalated reagents to Weinreb or morpholine amides.

  描述了一种用于将醛直接转化为支链或直链烷基酮的区域发散催化方法。P tBu2Me 修饰的铑配合物催化甲酸盐介导的醛-溴乙烯还原偶联-氧化还原异构化，形成支链酮。使用不太强的配位配体 PPh3 可促进乙烯基到烯丙基铑的异构化，从而生成线性酮。这种方法绕过了通常用于将醛转化为酮的 3 步序列，包括将预金属化试剂添加到 Weinreb 或吗啉酰胺。
• [EN] COMPOUNDS FOR THE REDUCTION OF BETA-AMYLOID PRODUCTION<br/>[FR] COMPOSÉS DESTINÉS À LA RÉDUCTION DE LA PRODUCTION DE BÊTA-AMYLOÏDES
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2012162334A1

  公开（公告）日：2012-11-29

  Compounds of formula (I), including pharmaceutically acceptable salts thereof, are set forth herein: wherein R1, R2, R3, R4, R5, and R6 are independently hydrogen, C1-C6 alkyl or C1-C6 cycloalkyl; Y and Z are independently a C6-C10- aryl group or a 5-10 membered heterocyclic group, wherein each Y and Z group can be optionally substituted with from 0-3 substituents selected from halogen, amino, C1-4alkylamino, C1-4dialkylamino, haloC1-4 alkyl, OH, CN, C1-C6 alkyl or cycloalkyl, C1-C6 alkoxy, and C2-C4 alkynyl; L is either a bond or is -NHCO-; L and Z together can be absent; and m is 1, 2 or 3.

  化合物的化学式（I），包括其药用可接受盐，如下所示：其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地是氢、C1-C6烷基或C1-C6环烷基；Y和Z独立地是C6-C10芳基或5-10成员杂环基，其中每个Y和Z基可以选择地被0-3个取代基取代，所述取代基选自卤素、氨基、C1-4烷基氨基、C1-4二烷基氨基、卤代C1-4烷基、羟基、氰基、C1-C6烷基或环烷基、C1-C6烷氧基和C2-C4炔基；L要么是一个键，要么是-NHCO-；L和Z可以一起不存在；m为1、2或3。
• Tandem Semipinacol/Schmidt Reaction Leading to a Versatile and Efficient Approach to Azaquaternary Alkaloid Skeletons
  作者：Peiming Gu、Yu-Ming Zhao、Yong Qiang Tu、Yufei Ma、Fumin Zhang

  DOI：10.1021/ol062116r

  日期：2006.11.9

  semipinacol/Aube's type intramolecular Schmidt reaction of alpha-siloxy-epoxy-azide has been designed and developed to be a general method for efficient construction of azaquaternary carbon units. As applicable examples, some key tricyclic azaquaternary skeletons incorporated in many important alkaloids, such as cephalotaxine, stemonamine, erythrinan, and homoerythrinan alkaloids, have been constructed

  [结构：见正文]设计并开发了TiCl4促进的串联半松果酚/奥伯型α-甲硅烷氧基-环氧叠氮化物的分子内Schmidt反应，是有效构建氮杂季碳单元的通用方法。作为适用的例子，已经构建了掺入许多重要生物碱中的一些关键的三环氮杂四价骨架，例如头孢他辛，塞莫胺，赤藓醇和高赤藓醇生物碱。
• Ultralight Mesoporous Magnetic Frameworks by Interfacial Assembly of Prussian Blue Nanocubes
  作者：Biao Kong、Jing Tang、Zhangxiong Wu、Jing Wei、Hao Wu、Yongcheng Wang、Gengfeng Zheng、Dongyuan Zhao

  DOI：10.1002/anie.201308625

  日期：2014.3.10

  synthesis of ultralight iron oxide hierarchical structures with tailorable macro‐ and mesoporosity is reported. This method entails the growth of porous Prussian blue (PB) single crystals on the surface of a polyurethane sponge, followed by in situ thermal conversion of PB crystals into three‐dimensional mesoporous iron oxide (3DMI) architectures. Compared to previously reported ultralight materials,

  据报道，一种合成具有轻度可调节的宏观和介孔性的超轻氧化铁分层结构的简便方法。此方法需要在聚氨酯海绵的表面上生长多孔普鲁士蓝（PB）单晶，然后将PB晶体原位热转化为三维介孔氧化铁（3DMI）结构。与以前报道的超轻材料相比，3DMI架构具有分层的宏观和中孔框架，具有多种优势，包括高表面积（约117 m 2  g -1）和超低密度（6-11 mg cm -3））。此外，它们可以以千克规模合成。更重要的是，这些3DMI结构具有超顺磁性和可调节的亲水性/疏水性，因此可以实现有效的多相界面吸附和快速的多相催化。
• Expedient Synthesis of Furo[2,3<i>-d</i>][1,3]thiazinamines and Pyrano[2,3-<i>d</i>][1,3]thiazinamines from Enones and Thiourea
  作者：Yong-Jin Wu、Jason Guernon、Hyunsoo Park、Lorin A. Thompson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02705

  日期：2016.4.15

  Michael addition of thiourea to enones with subsequent intramolecular aminal ether formation provided easy access to furo[2,3-d]thiazinamines and pyrano[2,3-d][1,3]thiazin-2-amines. These amines served as versatile intermediates to a variety of beta-amyloid cleaving enzyme-1 (BACE1) inhibitors.

  迈克尔将硫脲添加到烯酮中，随后形成分子内的氨基醚，可轻松获得呋喃[2,3- d ]噻嗪胺和吡喃并[2,3- d ] [1,3]噻嗪-2-胺。这些胺是多种β-淀粉样酶1（BACE1）抑制剂的通用中间体。