(3E,5E)-2-氧代-6-苯基-6-三-5-二烯丙酸甲酯 | 939810-21-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3E,5E)-2-氧代-6-苯基-6-三-5-二烯丙酸甲酯
• 英文名称: (3E,5E)-methyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• 英文别名: (E,E)-6-(phenyl)-2-oxo-3,5-hexadienoic acid methyl ester；ethyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate；methyl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate；2-oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid methyl ester；2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-diensaeure-methylester；Cinnamalbrenztraubensaeure-methylester
• CAS: 939810-21-6
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: BIEGJZAIENLLGA-NXZHAISVSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E)-2-氧代-6-苯基-6-三-5-二烯丙酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 methyl (3E,5E)-2-hydroxy-6-phenylhexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates

  摘要：

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.099
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 3H₃N*H₃O₄P*12O₃W 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (3E,5E)-2-氧代-6-苯基-6-三-5-二烯丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates

  摘要：

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.099

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder and Inverse‐Electron‐Demand Hetero‐Diels–Alder Reactions of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters with Cyclopentadiene Catalyzed by <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Dioxide Copper(II) Complex
  作者：Yin Zhu、Xiaohong Chen、Mingsheng Xie、Shunxi Dong、Zhen Qiao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201001365

  日期：2010.10.18

  Highly enantioselective Diels–Alder (DA) and inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder (HDA) reactions of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with cyclopentadiene catalyzed by chiral N,N′‐dioxide–Cu(OTf)2 (Tf=triflate) complexes have been developed. Quantitative conversion of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and excellent diastereoselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to >99 % ee) were observed

  高度对映选择性狄尔斯-阿尔德（DA）和逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德（HDA）β的反应，γ不饱和α酮酯与环戊二烯通过手性催化Ñ，N'二氧化物-铜（OTF）2（已经开发出Tf ＝三氟甲磺酸盐（Tf ＝ triflate）复合物。β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的非对映选择性（高达99：1）和对映选择性（高达> 99％  ee））可以观察到广泛的底物。芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯均被认为是反应的合适底物。此外，通过调节反应温度可以提高DA和HDA加合物的化学选择性。在室温下获得了良好至高的化学选择性（高达94％）的DA加合物，在低温下获得了中等的化学选择性（高达65％）的HDA加合物。该反应还具有温和的反应条件，简单的步骤和极低的催化剂负载量（0.1–1.5 mol％）。观察到强烈的正非线性效应。
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。
• Lewis acid catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition of cyclobutenones to synthesize α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：Qian Yao、Han Yu、Hang Zhang、Shunxi Dong、Fenzhen Chang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc01040d

  日期：——

  Here we report an efficient asymmetric [4+2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with cyclobutenones. The corresponding products were obtained in good yields (up to 92%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and diastereoselectivities (up to >19/1 dr). Moreover, based on the control experiments and previous reports, a possible catalytic cycle was proposed.

  在这里，我们报告了β，γ-不饱和α-酮酸酯与环丁烯酮的有效不对称[4 + 2]环加成反应。获得了具有良好对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达> 19/1 dr）的高收率（最高92％）的相应产物。此外，基于控制实验和先前的报道，提出了可能的催化循环。
• Regiodivergent Conjugate Addition Controlled by Rhodium(I) and Palladium(II) Catalysts: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Hoimin Jung、Ansoo Lee、Jin Kim、Hyunwoo Kim、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1002/adsc.201700628

  日期：2017.9.18

  A new divergent catalytic method for the 1,4‐ and 1,6‐selective conjugate additions of arylboronic acids to α,β,γ,δ‐unsaturated imino esters mediated by two different transition metal systems was developed. The rhodium complex carrying briphos, a new bicyclic, bridgehead phosphoramidite ligand, showed excellent regioselectivity towards 1,4‐addition with product ratios of >50:1, whereas the palladium

  提出了一种新的发散催化方法，用于由两种不同的过渡金属体系介导的芳基硼酸向α，β，γ，δ-不饱和亚氨基酯的1,4-和1,6-选择性共轭加成反应。带有Briphos的铑配合物是一种新的双环桥头亚磷酰胺配体，对1,4-加成具有极好的区域选择性，产物比率> 50：1，而钯催化剂Pd（OPiv）2则逆转了区域化学反应，得到1,6产物的选择性水平约为≈1：7。理论和实验研究都被用来理解催化体系并阐明导致选择性反应的分子水平机理。由于Rh（I）和Pd（II）均为d 8可以比较复合物，其电子结构和结合行为。我们的计算表明，在Rh（I）系统中催化的结果处于动力学控制下，其中烯烃的迁移插入是决定区域化学的步骤。当加入Pd（II）催化剂时，该区域化学是热力学控制下，其中η的相对稳定性3 -π烯丙基比η 3氮杂-π烯丙基中间体使然在1,6-选择性迁移插入步骤。
• Facile synthesis of substituted diaryl sulfones <i>via</i> a [3 + 3] benzannulation strategy
  作者：Xiang-zheng Tang、Lang Tong、Hua-ju Liang、Jie Liang、Yong Zou、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/c8ob00662h

  日期：——

  base-mediated [3 + 3] benzannulation strategy for the conversion of 1,3-bis(sulfonyl)propenes and β,γ-unsaturated α-ketoesters to diaryl sulfones has been developed. This method provides facile, metal-free and efficient access to highly substituted diaryl sulfones in good to excellent yields. In addition, the sulfonyl group could be easily removed or converted to other functional groups via an organostannane

  已开发出一种由碱介导的[3 + 3]苯环芳构化策略，可将1,3-双（磺酰基）丙烯和β，γ-不饱和α-酮酸酯转化为二芳基砜。该方法可以轻松，无金属且高效地获得高取代的二芳基砜，且收率良好。另外，磺酰基可通过有机锡烷中间体容易地除去或转化为其他官能团。