(3β,5α,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregn-17(20)-en-16-one | 216572-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3β,5α,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregn-17(20)-en-16-one
• 英文别名: (3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-ethylidene-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-16-one
• CAS: 216572-48-4
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂Si
• 分子量: 430.747
• InChiKey: VNUBQMMAHISYLS-XJJLIKQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3β,5α,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregn-17(20)-en-16-one 在 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965
• 作为产物：
  描述：

  (3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (3β,5α,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregn-17(20)-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965

文献信息

• Photooxygenation of Pregnanes
  作者：Mar�a?A. Ponce、Rosa Erra-Balsells、Andrea?C. Bruttomesso、Eduardo?G. Gros

  DOI：10.1002/hlca.200490270

  日期：2004.12

  families. Thus, from commercially available (3β,5α)-hydroxy-androstan-17-one and (3β)-3-hydroxyandrost-5-en-17-one, the following 3-[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-substituted, 17(20)-unsaturated pregnanes were prepared (see Fig. 1): (3β,5α)-21-norpregn-17(20)-ene 1; (3β,5α,17Z)-pregn-17(20)-ene 2, (3β,5α,16α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 3, (16β,5α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 4, (3β,5α,16β,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol

  研究了与pregn-17（20）-烯和pregn-5,17（20）-二烯的单线态氧反应的过程，以比较某些类固醇家族中两个烯烃部分的反应性。因此，从可商购获得的（3β，5α）-羟基-雄烷-17-一和（3β）-3-羟基-雄烷-5-en-17-一，以下3-[（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基} -取代的，制备17（20）不饱和孕烷（参见图1）：（3 β，5 α）-21降孕-17（20） -烯1 ; （3 β，5个α，17 Ž） -孕-17（20） -烯2，（3 β，5 α，16 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇3，（16 β，5 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇4，（3 β，5 α，16 β，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇乙酸酯5，（3 β，16 α）-21-去甲孕甾-5,17-（20） -二烯-16-醇6，（3 β，16 α，17 ë）-pregna
• Mechanistic studies of the rearrangements of steroidal 16,17-ketols and syntheses of 20→16-cis-γ-carbolactones
  作者：Andrea C Bruttomesso、Darı́o Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00042-5

  日期：1999.5

  Utilization of 17-keto-androstanes as starting materials for the synthesis of alpha- or beta-oriented steroidal 20-->16-gamma-carbolactones has been explored following two different strategies. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the beta-oriented cis-gamma-lactone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16 beta-acetoxyandrostane led to the epimeric, cc-oriented lactone. The mechanism of the rearrangement of epimeric 16 beta- or 16 alpha-hydroxy-17-ketoandrostanes to 17 beta-hydroxy-16-keto-androstanes was studied by C-13 NMR spectroscopy. The former occurs through a 1,2-sigmatropic H-shift, while the latter is likely to take place by simple enolization-reprotonation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.