(20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯 | 514-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯
• 中文别名: 剑麻皂素内酯；(20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸gamma-内酯
• 英文名称: 3β-hydroxy-23,24-dinor-5α-cholano-22,16-lactone
• 英文别名: (16S,20S)-3β-hydroxy-23,24-bis-norcholano-22,16-lactone；tigogenin lactone；3β,16β-dihydroxy-23,24-dinor-5α-cholan-22-oic acid-16-lactone；3β,16β-Dihydroxy-23,24-dinor-5α-cholan-22-saeure-16-lacton；(1R,2S,4S,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-16-Hydroxy-7,9,13-trimethyl-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosan-6-one
• CAS: 514-33-0
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃
• 分子量: 346.51
• InChiKey: CYXUDTBTOJCCSJ-MROBFSLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯 在 吡啶 、 苯亚硒酸酐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光皂素重排反应半合成(-)-布磷螺菌素A

  摘要：

  描述了 (-)-bufospirostenin A 的对映选择性半合成。合成的关键步骤包括使用我们提出的仿生和非对映选择性光染色素重排反应构建 5/7 双环基序，以及使用共催化的可逆双键异构化反应在七元环中安装双键。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12395
• 作为产物：
  描述：

  5α-dihydrovespertilin acetate 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 (20S)-3beta,16beta-二羟基-5alpha-孕甾烷-20-羧酸 gamma-内酯
  参考文献：
  名称：

  Kuhn; Loew, Chemische Berichte, 1952, vol. 85, p. 416,422

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Steroidal 20,16-γ-Carbolactones
  作者：Andrea C. Bruttomesso、Darío Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1080/00397919808004965

  日期：1998.11

  Abstract Two strategies have been explored for the synthesis of steroidal 20,16-γ-carbolactones from the corresponding 17-ketoandrostane. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the β-oriented cis-γ-lactone, based on a Michael addition of cyanide to a conjugated ketone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16β-acetoxy-androstane

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。
• Gram-Scale Synthesis of Bufospirostenin A by a Biomimetic Skeletal Rearrangement Approach
  作者：Yu Wang、Hailong Tian、Jinghan Gui

  DOI：10.1021/jacs.1c10067

  日期：2021.11.24

  unprecedented 5/7/6/5/5/6 hexacyclic framework. Herein, we report two biomimetic syntheses of this natural product in just seven or nine steps from a readily available steroidal lactone. Key features of the syntheses include a photosantonin rearrangement and a Wagner–Meerwein rearrangement for rapid construction of the rearranged A/B ring system, as well as a cobalt-mediated olefin hydroselenylation

  Bufospirostenin A 是第一个从动物中分离出来的螺甾烷醇，它拥有前所未有的 5/7/6/5/5/6 六环骨架。在这里，我们报告了这种天然产物的两种仿生合成，只需七到九个步骤，就可以从现成的甾体内酯中获得。合成的关键特征包括用于快速构建重排的 A/B 环系统的 photosantonin 重排和 Wagner-Meerwein 重排，以及用于完成具有挑战性的烯烃转位的钴介导的烯烃氢化硒化和硒化物 E2 反应。我们的合成为我们提出的 5(10→1) abeo-类固醇的生物遗传途径提供了实验支持。
• Development of Biomimetic Synthesis of Propindilactone G ^†
  作者：Yu Wang、Bo Chen、Xubiao He、Jinghan Gui

  DOI：10.1002/cjoc.202000293

  日期：2020.11

  of concise biomimetic synthesis of propindilactone G from a known steroid lactone. The key C19‐OH intermediate was synthesized via Breslow and Suárez radical remote C—H functionalizations. Wagner‐Meerwein rearrangement was subsequently utilized for the expansion of the B ring. To invert the configuration of the C10 tertiary alcohol, an intramolecular peroxide cyclization catalyzed by BF3·Et2O was devised

  天然产物丙二内酯G是复杂的五味子五味子五味子，具有独特的5/5/7/6/5五环骨架。这篇全文描述了从已知的类固醇内酯简洁地仿生合成丙二内酯G的进展。关键的C19-OH中间体是通过Breslow和Suárez自由基远程CH功能化合成的。Wagner-Meerwein重排随后用于扩大B环。为了转化C10叔醇的构型，用BF 3 ·Et 2催化分子内过氧化物环化O被设计出来。然后按仿生酯交换/ oxa-Michael加成顺序组装5/5融合内酯系统。我们的工作应为拟议的生物合成途径提供实验支持，并促进对丙二内酯G的生物学活性的研究。
• Concise Large-Scale Synthesis of Tomatidine, A Potent Antibiotic Natural Product
  作者：Chad Normandin、Pierre-Luc Boudreault

  DOI：10.3390/molecules26196008

  日期：——

  newfound activity as an antibiotic agent capable of targeting multiple strains of bacteria. In the light of its low natural abundance and high cost, an efficient and scalable multi-gram synthesis of tomatidine has been developed. This synthesis uses a Suzuki–Miyaura-type coupling reaction as a key step to graft an enantiopure F-ring side chain to the steroidal scaffold of the natural product, which was

  Tomatidine 最近在药理学、医学和生物学研究领域引起了极大的兴趣，特别是因为它作为一种能够靶向多种细菌菌株的抗生素剂的新发现活性。鉴于其天然丰度低和成本高，已经开发了一种高效且可扩展的多克合成番茄碱。该合成使用 Suzuki-Miyaura 型偶联反应作为关键步骤，将对映体纯 F 环侧链接枝到天然产物的甾体支架上，该支架可从低成本和市售的薯蓣皂苷元中获得。路易斯酸介导的螺缩酮开放，然后是叠氮取代和还原序列，用于生成天然产物的螺氨基缩酮基序。总体而言，该合成在 15 个总步骤和 15 个步骤中单程产生 5.2 g。
• Access to 27-Nortomatidine and 27-Norsoladulcidine Derivatives
  作者：Dorota Czajkowska-Szczykowska、Alejandro Corona Díaz、Grzegorz Aleksiejczuk、Yliana López Castro、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00103

  日期：2019.4.5

  Synthesis of (22R)- and (22S)-27-norspirosolane alkaloids from tigogenin, epismilagenin, and smilagenin is described. The alkaloids were prepared from readily available dinorcholanic lactones via their reaction with 4-chlorobutyllithium followed by substitution of chloride with azide and reductive N-cyclization under the Staudinger conditions.

  描述了从tigogenin，Essmilagenin和smilagenin合成（22 R）-和（22 S）-27-降螺烷烷生物碱。由易得的二去甲胆酸内酯，通过它们与4-氯丁基锂的反应，然后用叠氮化物取代氯离子，并在施陶丁格条件下进行还原性N-环化，来制备生物碱。