(3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene | 216572-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene
• 英文别名: 3β-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-5α-androstane；tert-butyl-[[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17Z)-17-ethylidene-10,13-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 216572-46-2
• 化学式: C₂₇H₄₈OSi
• 分子量: 416.763
• InChiKey: NTZCJRVOTLAUGN-AGBYHULUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (2S)-2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-16-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (3β,5α,17Z)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-21-pregn-17(20)-ene
  参考文献：
  名称：

  甾体 20,16-γ-碳内酯的立体特异性合成

  摘要：

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919808004965

文献信息

• Steroids as Molecular Photonic Wires. <i>Z </i>→ <i>E</i> Olefin Photoisomerization by Intramolecular Triplet−Triplet Energy Transfer with and without Intervening Olefinic Gates¹
  作者：Larry D. Timberlake、Harry Morrison

  DOI：10.1021/ja9808595

  日期：1999.4.1

  3β-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3a), and 3α-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3b) have been prepared. The triplet−triplet excited-state energy transfer (TTET) that occurs from the C3 aryl “donor” group to the C17 ethylidene “acceptor” has been studied in detail at 10 mM steroid concentration. Irradiation with 266 nm light results

  类固醇 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5α-雄甾烷 (1), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5-雄甾烷 (2), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基-5α-雄甾烷(3a)和3α-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基- 5α-雄甾烷 (3b) 已制备。已经在 10 mM 类固醇浓度下详细研究了从 C3 芳基“供体”基团到 C17 亚乙基“受体”发生的三重态-三重态激发态能量转移 (TTET)。用 266 nm 光照射导致 C17 亚乙基的 Z → E 烯烃异构化，这是内部和内部 TTET 的结果。对于 1、2、3a 和 3b，ΦZ→E = 0.037、0.018、0.028 和 0.004。这些化合物和适当模型的详细动力学分析，添加和不添加烯烃猝灭剂，提供一组完整的速率常数，这些常数是相对于假定的
• Photooxygenation of Pregnanes
  作者：Mar�a?A. Ponce、Rosa Erra-Balsells、Andrea?C. Bruttomesso、Eduardo?G. Gros

  DOI：10.1002/hlca.200490270

  日期：2004.12

  families. Thus, from commercially available (3β,5α)-hydroxy-androstan-17-one and (3β)-3-hydroxyandrost-5-en-17-one, the following 3-[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-substituted, 17(20)-unsaturated pregnanes were prepared (see Fig. 1): (3β,5α)-21-norpregn-17(20)-ene 1; (3β,5α,17Z)-pregn-17(20)-ene 2, (3β,5α,16α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 3, (16β,5α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 4, (3β,5α,16β,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol

  研究了与pregn-17（20）-烯和pregn-5,17（20）-二烯的单线态氧反应的过程，以比较某些类固醇家族中两个烯烃部分的反应性。因此，从可商购获得的（3β，5α）-羟基-雄烷-17-一和（3β）-3-羟基-雄烷-5-en-17-一，以下3-[（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基} -取代的，制备17（20）不饱和孕烷（参见图1）：（3 β，5 α）-21降孕-17（20） -烯1 ; （3 β，5个α，17 Ž） -孕-17（20） -烯2，（3 β，5 α，16 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇3，（16 β，5 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇4，（3 β，5 α，16 β，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇乙酸酯5，（3 β，16 α）-21-去甲孕甾-5,17-（20） -二烯-16-醇6，（3 β，16 α，17 ë）-pregna
• Efficient Stereocontrolled Access to 15- and 16-Hydroxy Steroids
  作者：Irene Izzo、Marcello Di Filippo、Raffaella Napolitano、Francesco De Riccardis

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3505::aid-ejoc3505>3.0.co;2-c

  日期：1999.12

  Four epimeric 15- and 16-hydroxy steroids have been stereoselectively synthesized from epi-androsterone. The key intermediate is the 3β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5α-23,24-bisnorchol-16-en-22-ol (10), which allows both efficient D-ring functionalization and the possibility of facile side-chain construction. In the course of this synthesis, we have found that the stereochemical outcome of the C-15

  四种差向异构 15-和 16-羟基类固醇已从表雄酮立体选择性地合成。关键中间体是 3β-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-5α-23,24-bisnorchol-16-en-22-ol (10)，它允许有效的 D 环功能化和容易的侧-链建设。在此合成过程中，我们发现 C-15 羰基还原的立体化学结果强烈依赖于 C-16 和 C-17 杂交。
• Stereospecific Synthesis of Steroidal 20,16-γ-Carbolactones
  作者：Andrea C. Bruttomesso、Darío Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1080/00397919808004965

  日期：1998.11

  Abstract Two strategies have been explored for the synthesis of steroidal 20,16-γ-carbolactones from the corresponding 17-ketoandrostane. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the β-oriented cis-γ-lactone, based on a Michael addition of cyanide to a conjugated ketone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16β-acetoxy-androstane

  摘要 已经探索了从相应的 17-酮雄甾烷合成甾体 20,16-γ-碳内酯的两种策略。基于氰化物与共轭酮的迈克尔加成，已经为 β 取向的顺式-γ-内酯开发了一种高效的立体特异性方案。一种不同的方法，包括在 17-oxo-16β-乙酰氧基-雄烷的 C-17 上预先连接 3-碳侧链，导致差向异构、α 取向的内酯。
• Mechanistic studies of the rearrangements of steroidal 16,17-ketols and syntheses of 20→16-cis-γ-carbolactones
  作者：Andrea C Bruttomesso、Darı́o Doller、Eduardo G Gros

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00042-5

  日期：1999.5

  Utilization of 17-keto-androstanes as starting materials for the synthesis of alpha- or beta-oriented steroidal 20-->16-gamma-carbolactones has been explored following two different strategies. A highly efficient, stereospecific protocol has been developed for the beta-oriented cis-gamma-lactone. A different approach, involving prior attachment of a 3-carbon side chain on C-17 of a 17-oxo-16 beta-acetoxyandrostane led to the epimeric, cc-oriented lactone. The mechanism of the rearrangement of epimeric 16 beta- or 16 alpha-hydroxy-17-ketoandrostanes to 17 beta-hydroxy-16-keto-androstanes was studied by C-13 NMR spectroscopy. The former occurs through a 1,2-sigmatropic H-shift, while the latter is likely to take place by simple enolization-reprotonation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.