2-(isobutylmethyleneamino)ethanoic acid methyl ester | 1310430-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(isobutylmethyleneamino)ethanoic acid methyl ester
• 英文别名: (isobutylmethyleneamino)ethanoic acid methyl ester；[3-methyl-but-(E)-ylideneamino]-acetic acid methyl ester；methyl 2-(3-methylbutylideneamino)acetate
• CAS: 1310430-77-3
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: NIILYTSLPHZDBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione 、 2-(isobutylmethyleneamino)ethanoic acid methyl ester 在 (S)-TF-BiphamPhos 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到(1'S,2S,3'R,3a'S,7a'R)-methyl 1'-isobutyl-5,7'-dioxo-1',2',3',3a',4,5,7',7a'-octahydro-3H-spiro[furan-2,4'-isoindole]-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Silver-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization: Facile Access to Spirolactone-Pyrrolidines Containing a Spiro Quaternary Stereogenic Center

  摘要：

  An unprecedented Ag(I)-catalyzed asymmetric desymmetrization of Spiro cyclohexadienone lactones has been developed successfully, which performs well over a broad scope of substrates and provides a facile access to optically active spirolactone-pyrrolidines in high yields with excellent levels of diastereo-/enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol400821q
• 作为产物：
  描述：

  甘胺酸甲酯 、 异戊醛 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(isobutylmethyleneamino)ethanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  经N个新颖glycopeptidomimetics的合成β -保护的氨基异腈基的Ugi反应4C烷基

  摘要：

  采用的Ugi-4C反应Ñ β -保护的氨基烷基异腈，氨基酸酯，醛和糖基酸已导致新颖糖基化的肽模拟物。还已经证明了MCR产物用于合成N，N'-正交保护的糖基化肽模拟物的扩展。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.06.013

文献信息

• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Chiral Silver Amide Catalyst for the [3+2] Cycloaddition of α-Amino Esters to Olefins
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201008272

  日期：2011.5.16

  Silver lining: Highly exo‐selective asymmetric [3+2] cycloaddition of α‐amino ester Schiff bases with activated olefins proceeds in the presence of AgHMDS/1. The α‐amino ester Schiff bases including those derived from aliphatic imines successfully reacted to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yield with high exo‐ and enantioselectivities. EWG=electron‐withdrawing group, HMDS=

  一线希望：在存在AgHMDS / 1的情况下，α-氨基酯Schiff碱与活化烯烃的高度外选择性非对称[3 + 2]环加成反应得以进行。的α氨基酯席夫碱包括那些由脂族亚胺衍生的成功反应，得到相应的吡咯烷衍生物在高产率下高外切-和对映选择性。EWG =吸电子基团，HMDS =六甲基二硅叠氮化物。
• A Chiral Secondary Amine–Amidophosphane Precatalyst for Silver-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions
  作者：Haifei Wang、Xiaojun Zheng、Qifu Deng、Qinglin Hou、Kaiqiang Zhang、Pushan Wen、Shunqin Hu

  DOI：10.1055/s-0037-1609492

  日期：2018.6

  efficient multifunctional precatalyst in the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides, including a series of heterocyclic, aliphatic, and 2-substituted azomethine ylides, and aromatic α,β-unsaturated aldehyde derived imino esters with different electron-deficient alkenes, as well as the three-component reaction of α-imino esters generated in situ by using N,N′-diisopropylcarbodiimide

  ◊这些作者对这项工作做出了同样的贡献。 抽象的 已经开发出一类衍生自手性1，2-二苯基乙二胺和天然α-氨基酸的多功能酰胺基膦。其中，与银（I）盐组合使用时，手性仲胺-氨基膦烷预催化剂已被证明是偶氮甲亚胺烷基化物（包括一系列杂环的，脂肪族的）的不对称1,3-偶极环加成反应中的高效多功能预催化剂。和2-取代的偶氮甲亚胺基团，以及具有不同电子缺陷烯烃的芳族α，β-不饱和醛衍生的亚氨基酯，以及以N，N'-二异丙基碳二亚胺为原位生成的α-亚氨基酯的三组分反应脱水剂。在最佳条件下，高度官能化的内-以高至优异的产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达＞ 99.9％ee）获得加合物。 已经开发出一类衍生自手性1，2-二苯基乙二胺和天然α-氨基酸的多功能酰胺基膦。其中，与银（I）盐组合使用时，手性仲胺-氨基膦烷预催化剂已被证明是偶氮甲亚胺烷基化物（包括一系列杂环的，脂肪族的）的不对称1,3-偶极环加成反应
• Asymmetric construction of fluorinated imidazolidines via Cu(i)-catalyzed exo′-selective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with fluorinated imines
  作者：Qing-Hua Li、Liang Wei、Xuan Chen、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c3cc43025a

  日期：——

  Expedient access to optically active fluorinated 2,4-trans-imidazolidines was successfully developed via Cu(I)-catalyzed exo'-selective 1,3-DC of azomethine ylides with fluorinated imines.

  通过铜（I）催化的偶氮甲亚胺与氟化亚胺的exo'-选择性1,3-DC的光学活性氟化2,4-反式-咪唑烷的便捷开发已得到成功开发。