4,5-dimethyl (4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate | 130874-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,5-dimethyl (4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate；(4R,5R)-2-(p-methoxyphenyl)-4,5-bis(carbomethoxy)-1,3-dioxolane；(4S,5S)-4,5-bis(carbomethoxy)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 130874-90-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₇
• 分子量: 296.277
• InChiKey: YPQLKDYDZDWUPU-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethyl (4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate 在 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4S,5S)-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-bis(propa-1,2-dienyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  铜促进的[2 + 2]环加成反应的1,4-双isalesnes

  摘要：

  1，4-双烯丙烯与铜盐/胺的热反应显着抑制了形式上的[3,3]σ重排，从而导致了双环[4.2.0]辛二烯骨架的高度选择性形成。该反应可用于通过Crabbé同源性由1,5-己二炔一锅法合成双环[4.2.0]辛二烯。

  DOI：

  10.1021/ol300096u
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二甲酯 、 4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到4,5-dimethyl (4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 44. Large Laboratory scale Synthesis of (2S,3S)-2-(4-Methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butantriol, a Versatile Chiral Building Block in Natural Product Synthesis.

  摘要：

  (2S, 3S)-2-(4-甲氧基苄氧基)-3,4-O-(3-戊烯亚基)-1,3,4-丁三醇(3)是一种用于合成复杂天然产物基本结构单元的多用途手性构建块，它以L-(+)-酒石酸二甲酯(5)为起始原料，在小规模和大规模条件下都能以较好的收率合成得到。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.683

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure Cyclopropanes from Cyclopropylboronic Acids
  作者：Joachim E. A. Luithle、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1021/jo9910278

  日期：1999.10.1

  is described. Various, highly stable, enantiomerically pure alkenylboronic esters 13 have been conveniently synthesized by the direct hydroboration of alkynes 11 using the new chiral 1,3,2-dioxaborolane 15. The high stability was also demonstrated by the selective deprotection of a tert-butyldimethylsilyl protecting group without hydrolyzing the boronic ester. The diastereoselective cyclopropanation

  描述了用于立体控制合成环丙烷的一般方法。通过使用新的手性1,3,2-二氧杂戊环烷15对炔烃11进行直接氢硼化，可以方便地合成各种高度稳定的对映体纯的烯基硼酸酯13。还通过对叔丁基二甲基甲硅烷基保护基进行选择性脱保护来证明其高稳定性。基团不水解硼酸酯。烯烃的非对映选择性环丙烷化是通过乙酸钯（II）催化的重氮甲烷分解而实现的。该方法经过优化，以高收率（89-99％）得到良好的非对映体比例（高达95：5），得到环丙基硼酸酯20/21。通过MPLC分离非对映异构体，并通过X射线晶体学（化合物21c）确定其构型，通过转化为已知的环丙醇，以及通过NMR数据的相关性。用LiAlH（4）处理，然后进行酸性水解，首次得到对映体纯的环丙基硼酸27，几乎可以定量回收手性助剂3。研究了化合物27的Suzuki偶联反应的不同方案。
• Microwave assisted synthesis of enantiomerically pure allylboronates
  作者：Vesna Cmrecki、Nils C. Eichenauer、Wolfgang Frey、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.100

  日期：2010.8

  Stable allylboronates with a stereogenic centre α to the boronic ester moiety represent versatile reagents for stereoselective synthesis of homoallylic alcohols. Use of microwave irradiation in desilylation and sigmatropic rearrangement reactions allows rapid synthesis of α-chiral allylboronates utilized in the highly diastereo- and enantioselective synthesis of (Z)-configured homoallylic α-hydroxy

  在硼酸酯部分上具有立体异构中心α的稳定的烯丙基硼酸酯代表用于立体选择性合成均烯丙基醇的通用试剂。通过在甲硅烷基化和σ重排反应中使用微波辐射，可以通过向乙醛酸乙酯中加成烯丙基来快速合成（Z）-构型均烯丙基α-羟基酯的高度非对映和对映选择性合成中使用的α-手性烯丙基硼酸酯。
• Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 44. Large Laboratory scale Synthesis of (2S,3S)-2-(4-Methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butantriol, a Versatile Chiral Building Block in Natural Product Synthesis.
  作者：Kiyoshi HORITA、Youji SAKURAI、Shun-ichiro HACHIYA、Masaaki NAGASAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.42.683

  日期：——

  (2S, 3S)-2-(4-Methoxybenzyloxy)-3, 4-O-(3-pentylidene)-1, 3, 4-butanetriol (3), a versatile chiral building block for an essential structural unit of complex natural products, was synthesized starting from dimethyl L-(+)-tartrate (5) on both a small scale and a large scale in good yield.

  (2S, 3S)-2-(4-甲氧基苄氧基)-3,4-O-(3-戊烯亚基)-1,3,4-丁三醇(3)是一种用于合成复杂天然产物基本结构单元的多用途手性构建块，它以L-(+)-酒石酸二甲酯(5)为起始原料，在小规模和大规模条件下都能以较好的收率合成得到。
• Diastereoselective Addition of Chiral (2-Lithiophenyl)acetaldehyde Acetals to Various Imines as Key Step in the Asymmetric Synthesis of 1-Aryltetrahydroisoquinolines, Part 4
  作者：Bernhard Wünsch、Sven Nerdinger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<503::aid-ejoc503>3.0.co;2-i

  日期：1999.2

  A novel asymmetric synthesis of 1-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines has been developed. The key step in this synthesis is the diastereoselective addition of homochiral (2-lithiophenyl)acetaldehyde acetals to the sulfonylimine 25 and to the arylimines 28 and 31. The best diastereoselectivity is obtained by addition of the bis(2-methoxypropan-2-yl)-substituted 1,3-dioxolane 6e to benzylidene-p-anisidine

  已开发出 1-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉的新型不对称合成方法。该合成中的关键步骤是将同手性（2-硫代苯基）乙醛缩醛非对映选择性加成到磺酰亚胺 25 和芳基亚胺 28 和 31。通过添加双（2-甲氧基丙-2-基）获得最佳非对映选择性-取代的 1,3-二氧戊环 6e 为亚苄基-对茴香胺 (31)，HPLC 确定的非对映体比例为 32c/33c = 92.1:7.9。加成产物 26d、27d、32c 和 33c 的 N-甲苯磺酰基和 N-(4-甲氧基苯基) 基团分别用液氨中的钠和硝酸铈 (IV) 铵裂解，得到伯胺 35 和36.由35和36制备的磺酰胺26d和27d与氨基甲酸酯37和38的酸催化环化，分别产生对映体纯的二氢异喹啉 40 和 41。在磺酰胺 26d、27d 和氨基甲酸酯 37、38 的环化过程中，手性助剂——二醇 39——被原封不动地裂解，可以以良好的收率回收。
• [EN] GLUCOSE-SENSITIVE PEPTIDE HORMONES<br/>[FR] HORMONES PEPTIDIQUES SENSIBLES AU GLUCOSE
  申请人：GUBRA APS

  公开号：WO2019243576A1

  公开（公告）日：2019-12-26

  The present invention relates to a conjugate of the formula P-L-I, wherein P is a peptide hormone effecting the metabolism of carbohydrates in vivo, L is a hydrolysable linker molecule consisting of Lp and Lj, and I is a molecule capable of inhibiting the effect of the peptide hormone P on the metabolism of carbohydrates in vivo. Under in vivo conditions, the conjugate is the major compound. When the concentration of glucose increases in v/vo,the concentration of the peptide hormone effecting the metabolism of carbohydrates in vivo also increases.

  本发明涉及一种公式为P-L-I的结合物，其中P是一种肽激素，在体内影响碳水化合物的代谢，L是由Lp和Lj组成的可水解的连接分子，I是一种能够抑制肽激素P对体内碳水化合物代谢影响的分子。在体内条件下，该结合物是主要化合物。当葡萄糖浓度在v/vo中增加时，影响体内碳水化合物代谢的肽激素浓度也会增加。