5(3)-azido-3(5),4-dinitropyrazole | 1092799-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 5(3)-azido-3(5),4-dinitropyrazole
• 英文别名: 5-azido-3,4-dinitropyrazole；3-azido-4,5-dinitro-1H-pyrazole
• CAS: 1092799-03-5
• 化学式: C₃HN₇O₄
• 分子量: 199.085
• InChiKey: POSJHBBNJCTDEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5(3)-azido-3(5),4-dinitropyrazole 在 氨 、 O-tosylhydroxylamine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以45%的产率得到5-azido-3,4-dinitro-1H-pyrazol-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Polynitro-substituted pyrazoles and triazoles as potential energetic materials and oxidizers

  摘要：

  通过对硝基吡唑和硝基三唑进行碳和氮官能化，获得了 N-三硝乙氨基高能衍生物。通过红外光谱、多核 NMR 光谱和元素分析，对 N-三硝乙氨基硝基唑和 N-氨基硝基唑进行了全面表征。化合物 10、11 和 15 的单晶 X 射线结构得到了进一步证实。N-官能化硝基唑具有中等到极好的热稳定性和良好的密度。根据冲击和摩擦测试得出的数据显示，这些化合物从非常敏感到不敏感不等。使用高斯 03 进行的理论计算表明，爆炸压力和速度以及比冲都非常好。

  DOI：

  10.1039/c3ta15057g
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4-trinitropyrazole 在 sodium azide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 以96 %的产率得到5(3)-azido-3(5),4-dinitropyrazole
  参考文献：
  名称：

  敏感叠氮化物的多米诺骨牌反应：位置异构对邻叠氮基/硝基取代衍生物化学反应性的影响

  摘要：

  这项研究首次强调了位置异构对化学反应性的影响，其中涉及多米诺骨牌反应、成盐、环化和亲核取代。用富氮碱处理敏感的 5-叠氮基-3,4-二硝基吡唑 ( 1 ) 时会发生前所未有的反应性。这导致了稠合链状 N 5吡唑并[1,5- d ]四唑基高能盐的第一个例子的开发。通过单晶分析得到1、2和3的化合物结构。化合物2 ( D v : 9202 ms −1 ; P : 32.08 GPa) 和3 ( D v : 8749 ms −1 ; P : 31.26 GPa) 显示出优异的爆轰性能（计算）和良好的灵敏度（IS ≥ 20 J；FS ≥ 240 N），与 RDX 相当。化合物2 (185 °C)的热稳定性进一步表明其作为二次炸药的巨大潜在用途。化合物1表现出高爆轰性能（D v：9023 ms -1；P：35.3 GPa）和对外部刺激的敏感性（IS：8 J；FS：80 N），表明其具有作为无金属起爆药的潜力。

  DOI：

  10.1039/d4ta00633j

文献信息

• Nitropyrazoles
  作者：I. L. Dalinger、I. A. Vatsadse、T. K. Shkineva、G. P. Popova、B. I. Ugrak、S. A. Shevelev

  DOI：10.1007/s11172-010-0287-9

  日期：2010.8

  A method of preparation of 5-amino-3,4-dinitropyrazole (1) from 3(5)-methyl-5(3)-nitro- and 3(5)-methyl-4,5(3)-dinitropyrazoles was developed, the key step of which was the Hofmann rearrengement of nitro- and dinitropyrazolecarboxamides. The protonation of 5-amino- 3,4-dinitropyrazole was studied by spectral methods (UV spectroscopy, NMR spectroscopy). In spite of low basicity of the amino group, compound

  开发了一种由3(5)-甲基-5(3)-硝基和3(5)-甲基-4,5(3)-二硝基吡唑制备5-氨基-3,4-二硝基吡唑(1)的方法，其中的关键步骤是硝基和二硝基吡唑甲酰胺的霍夫曼重排。5-氨基-3,4-二硝基吡唑的质子化通过光谱方法（UV光谱、NMR光谱）研究。尽管氨基的碱性较低，但化合物 1 会发生 N-芳基化、N-硝化和成环反应，形成二硝基吡唑并[5,1-a]嘧啶衍生物和迄今为止未知的二硝基咪唑并[1,2-b]吡唑衍生物. 1 的重氮化产生 5-diazo-3,4-dinitropyrazole (19)，它以内盐的形式存在。研究了该化合物的一些反应并形成了相应的 5-卤代（叠氮基）- 3，显示了卤化物和叠氮离子作用下的 4-二硝基吡唑。通过作用得到二硝基吡唑并[5,1-c][1,2,4]三嗪和7-羟基二硝基-4,​​7-二氢吡唑并[5,1-c][1,2,4]三嗪衍生物甜菜碱上的活性亚甲基化合物
• Nitropyrazoles 14. Synthesis of 1,3,4-trinitropyrazole and its behavior in the nucleophilic substitution reactions. General method of synthesis of 5-substituted 3,4-dinitropyrazoles
  作者：I. L. Dalinger、T. I. Cherkasova、G. P. Popova、T. K. Shkineva、I. A. Vatsadze、S. A. Shevelev、M. I. Kanishchev

  DOI：10.1007/s11172-010-0024-4

  日期：2009.2

  For the first time pyrazole containing three nitro groups in the pyrazole cycle, viz., 1,3,4-tri-nitropyrazole, was obtained by N-nitration of 3,4-dinitropyrazole. 1,3,4-Trinitropyrazole enters the cine-substitution reaction of N-nitro group under the action of 0-, N-, and C-nucleophyls under mild conditions. Thus, general method of synthesis of 5-substituted 3,4-dinitropyrazoles containing free NH fragment was worked out.

  通过 3,4-二硝基吡唑的 N-硝化反应，首次获得了吡唑循环中含有三个硝基的吡唑，即 1,3,4-三硝基吡唑。在温和的条件下，1,3,4-三硝基吡唑在 0-、N- 和 C-核苷酸的作用下进入 N-硝基的 cine 取代反应。因此，我们找到了合成含有游离 NH 片段的 5-取代 3,4-二硝基吡唑的一般方法。
• Selective Preparation of 3,4,5-Trinitro-1<i>H-</i>Pyrazole: A Stable All-Carbon-Nitrated Arene
  作者：Grégoire Hervé、Christian Roussel、Hervé Graindorge

  DOI：10.1002/anie.201000764

  日期：2010.4.19

  Lowering the boom: 3,4,5‐trinitro‐1H‐pyrazole (TNP, see picture) has been prepared by the unexpected nitration of 3,5‐dinitropyrazole with a super‐electrophile generated from 20–30 % sulfuric oleum mixed with nitric acid. The remarkable stability of TNP results from the preservation of the ring geometry and the specific conformation of the nitro group at C4 which confers low acidity on the material

  降低起重臂：3,4,5-三硝基-1 H-吡唑（TNP，参见图片）是通过将20,30％硫酸发烟硫酸与硝酸。TNP的显着稳定性来自保留环的几何形状和C4处硝基的特定构象，从而赋予了该材料低酸度。
• WO2008/152525
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Polynitro-substituted pyrazoles and triazoles as potential energetic materials and oxidizers
  作者：Ping Yin、Jiaheng Zhang、Chunlin He、Damon A. Parrish、Jean'ne M. Shreeve

  DOI：10.1039/c3ta15057g

  日期：——

  N-Trinitroethylamino energetic derivatives were obtained from carbon and nitrogen functionalization of nitropyrazoles and nitrotriazoles. N-Trinitroethylamino nitroazoles and N-amino nitroazoles were fully characterized by IR, multinuclear NMR spectra, and elemental analyses. Compounds 10, 11 and 15 were further confirmed by single crystal X-ray structuring. N-Functionalized nitroazoles have moderate to excellent thermal stabilities with good densities. Data based on impact and friction tests show these compounds range from very sensitive to insensitive. Theoretical calculations carried out using Gaussian 03 demonstrate good to excellent detonation pressures and velocities, as well as high specific impulse.

  通过对硝基吡唑和硝基三唑进行碳和氮官能化，获得了 N-三硝乙氨基高能衍生物。通过红外光谱、多核 NMR 光谱和元素分析，对 N-三硝乙氨基硝基唑和 N-氨基硝基唑进行了全面表征。化合物 10、11 和 15 的单晶 X 射线结构得到了进一步证实。N-官能化硝基唑具有中等到极好的热稳定性和良好的密度。根据冲击和摩擦测试得出的数据显示，这些化合物从非常敏感到不敏感不等。使用高斯 03 进行的理论计算表明，爆炸压力和速度以及比冲都非常好。