ethyl 8a-hydroxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-benzo[e]-1,2-oxazine-3-carboxylate | 575452-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: ethyl 8a-hydroxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-benzo[e]-1,2-oxazine-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl 8a-hydroxy-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1,2-benzoxazine-3-carboxylate
• CAS: 575452-44-7
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₄
• 分子量: 227.26
• InChiKey: FWSAVUKPKBXMAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  68.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 8a-hydroxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-benzo[e]-1,2-oxazine-3-carboxylate 在 镍 氢气 、 硼酸 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 八氢-1H-吲哚-2-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成非天然α-氨基酸的新策略

  摘要：

  已开发出一种新的合成外消旋非蛋白α-氨基酸的新方法，该方法包括（i）将2-亚硝基丙烯酸乙酯杂-Diels-Alder加成到富含电子的烯烃（例如烯醇醚，烯胺和烯丙基硅烷）中，（ii ）NaCNBH 3生成的恶嗪中的CN键还原，产物的立体化学由热力学上不稳定的异构体差向异构化为更稳定的异构体控制，（iii）保护N–H基团为N-Boc和（iv）最后，游离和受保护产物的N-O键裂解分别生成脯氨酸或双高丝氨酸衍生物。报道了伴随羧酸盐基团的还原，导致形成各自的氨基醇的例子。将这种方法应用于同手性烯醇醚，以对映体纯的形式制备受保护的母体d-脯氨酸，而相应的双高丝氨酸的不对称合成是不成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.009
• 作为产物：
  描述：

  1-吗啉基-1-环己烯 、 ethyl 3-bromo-2-(hydroxyimino)propanoate 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到ethyl 8a-hydroxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-benzo[e]-1,2-oxazine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成非天然α-氨基酸的新策略

  摘要：

  已开发出一种新的合成外消旋非蛋白α-氨基酸的新方法，该方法包括（i）将2-亚硝基丙烯酸乙酯杂-Diels-Alder加成到富含电子的烯烃（例如烯醇醚，烯胺和烯丙基硅烷）中，（ii ）NaCNBH 3生成的恶嗪中的CN键还原，产物的立体化学由热力学上不稳定的异构体差向异构化为更稳定的异构体控制，（iii）保护N–H基团为N-Boc和（iv）最后，游离和受保护产物的N-O键裂解分别生成脯氨酸或双高丝氨酸衍生物。报道了伴随羧酸盐基团的还原，导致形成各自的氨基醇的例子。将这种方法应用于同手性烯醇醚，以对映体纯的形式制备受保护的母体d-脯氨酸，而相应的双高丝氨酸的不对称合成是不成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.009

文献信息

• The hetero-Diels–Alder addition of ethyl 2-nitrosoacrylate to electron-rich alkenes as a route to unnatural α-amino acids
  作者：John K Gallos、Vassiliki C Sarli、Anastassia C Varvogli、Constantina Z Papadoyanni、Sofia D Papaspyrou、Nicolaos G Argyropoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00836-0

  日期：2003.5

  A new method for the stereoselective synthesis of nonproteinogenic a-amino acids has been developed, which involves hetero-Diels-Alder addition of ethyl 2-nitrosoacrylate to electron-rich alkenes, such as enol ethers, enamines and allylsilanes, and a further two or three step manipulation of the resulting oxazines. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A new strategy for the stereoselective synthesis of unnatural α-amino acids
  作者：John K. Gallos、Vassiliki C. Sarli、Zoe S. Massen、Anastassia C. Varvogli、Constantina Z. Papadoyanni、Sofia D. Papaspyrou、Nicolaos G. Argyropoulos

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.009

  日期：2005.1

  generated, the stereochemistry of the products being controlled by epimerisation of the thermodynamically less stable isomer to the more stable one, (iii) protection of the N–H group as N-Boc and (iv) finally, N–O bond cleavage of both free and protected products to give proline or bis-homoserine derivatives, respectively. An example with concomitant reduction of the carboxylate group, resulting in

  已开发出一种新的合成外消旋非蛋白α-氨基酸的新方法，该方法包括（i）将2-亚硝基丙烯酸乙酯杂-Diels-Alder加成到富含电子的烯烃（例如烯醇醚，烯胺和烯丙基硅烷）中，（ii ）NaCNBH 3生成的恶嗪中的CN键还原，产物的立体化学由热力学上不稳定的异构体差向异构化为更稳定的异构体控制，（iii）保护N–H基团为N-Boc和（iv）最后，游离和受保护产物的N-O键裂解分别生成脯氨酸或双高丝氨酸衍生物。报道了伴随羧酸盐基团的还原，导致形成各自的氨基醇的例子。将这种方法应用于同手性烯醇醚，以对映体纯的形式制备受保护的母体d-脯氨酸，而相应的双高丝氨酸的不对称合成是不成功的。