(+)-(3R,4S)-3-(benzyloxy)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-1-(2-propynyl)-2-azetidinone | 164354-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(3R,4S)-3-(benzyloxy)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-1-(2-propynyl)-2-azetidinone
• 英文别名: (3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-phenylmethoxy-1-prop-2-ynylazetidin-2-one
• CAS: 164354-46-5
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₄
• 分子量: 315.369
• InChiKey: JWSXBLVLTWMPGM-OWCLPIDISA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C(Solvent: Ethyl acetate; Hexane)
• 沸点：
  457.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4S)-3-(benzyloxy)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-1-(2-propynyl)-2-azetidinone 在 对甲苯磺酸 、 N,N'-硫羰基二咪唑 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (+)-(3R,4S)-3-benzyloxy-1-(2-propynyl)-4-vinyl-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Alkyne-Co（2）（CO）（6）配合物在熔融三环β-内酰胺和氮杂环丁烷系统的合成中（，）（1）。

  摘要：

  外消旋和对映体纯，稠合的三环2-氮杂环丁酮和氮杂环丁烷的合成方法已经开发出来，方法是在单环烯炔-β-内酰胺上使用Pauson-Khand（PK）反应作为关键的合成步骤。通过烯炔亚胺8和9与D-甘油醛亚胺10和（苄氧基）-或苯氧基乙酰氯的Staüdinger反应，可获得环化前体单环β-内酰胺1-7。烯炔亚胺8和9形成具有所需烯炔部分的顺式-2-氮杂环丁酮1和2。获得顺式-2-氮杂环丁酮11为单一非对映异构体，并通过标准方法将其转化为烯炔-2-氮杂环丁酮3和5。或者，通过对茴香基乙二醛二亚胺和（苄氧基）乙酰氯的环化反应制备4-甲酰基-2-氮杂环丁烷酮14，并通过标准反应将其转化为外消旋烯炔-β-内酰胺4和6。Enyne-2-azetidinones 1-7与Co（2）（CO）（8）反应以定量产生相应的炔烃-Co（2）（CO）（6）复合物。这种配合物与不同的促进剂，特别是热和TMANO的反应，形

  DOI：

  10.1021/jo980114h
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙酰氯 、 (E)-1-[(4S)-2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-N-(prop-2-yn-1-yl)methanimine 在 三乙胺 作用下， 生成 (+)-(3R,4S)-3-(benzyloxy)-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-1-(2-propynyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  通过Enyne-2-azetidinones自由基环化的立体选择性合成熔融双环β-内酰胺（1）。

  摘要：

  已经开发了方便，立体选择性地进入外消旋和对映体纯的稠合双环β-内酰胺，其中涉及容易获得的单环烯炔-β-内酰胺的自由基介导的环异构化，作为关键的合成步骤。只要存在活化的双键作为自由基受体，即可获得这些化合物。在没有这种条件的情况下，观察到了新的反应形式，包括β-内酰胺环的C3-C4键断裂，产生四氢吡啶衍生物，以及1,5-自由基易位，产生新的双环衍生物。在不同类型的双环系统的代表性实例上测试了一些简单的转化，以证明其在制备其他功能不同的系统中作为中间体的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo9823994

文献信息

• A Versatile Synthesis of β-Lactam-Fused Oxacycles through the Palladium-Catalyzed Chemo-, Regio-, and Diastereoselective Cyclization of Allenic Diols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、Luis Casarrubios、Elena Soriano

  DOI：10.1002/chem.201405181

  日期：2015.1.26

  functionalized oxocines; whereas the palladium‐catalyzed cyclizative coupling reaction of 2‐azetidinone‐tethered ε,ζ‐allendiols 4 furnished dioxonines 16 through a totally chemo‐ and regioselective 9‐endo oxycyclization. By contrast, the palladium‐catalyzed cyclizative coupling reaction of 2‐azetidinone‐tethered δ,ε‐allendiols 3 with aryl and alkenyl halides exclusively generated six‐membered‐ring compounds

  对映纯，吗啉和二恶英的化学，区域和立体控制的钯催化制备物是从2-氮杂环丁酮拴系的γ，δ-，δ，ε-和ε，ζ-炔二醇开始开发的。γ的钯催化cyclizative偶联反应，δ-allendiols 2用烯丙基溴或溴化锂是有效的作为8-内由伯羟基到终端丙二烯的碳，得到对映体纯官能oxocines的攻击环化; 而2-氮杂环丁酮系的ε，ζ-烯丙二醇的钯催化的环化偶联反应4通过完全化学和区域选择性的9-内酰胺提供了二恶英类化合物16。氧环化。相比之下，钯催化的2-氮杂环丁烷酮系的δ，ε-烯丙二醇3与芳基和烯基卤化物的环化偶联反应仅生成六元环化合物14a和15a。这些结果可以通过6- exo环化来解释，该环化是通过仲羟基对内部亚丙基碳的化学和区域专一性攻击。化学和区域控制问题主要受系链长度的影响，而不是受金属催化剂和取代基的性质影响。这种反应性可以通过密度泛函理论计算来合理化。
• Synthesis of fused tricyclic β-lactams by the Pauson-Khand cyclization of enyne-2-azetidinones
  作者：Benito Alcaide、Concepción Polanco、Miguel A Sierra

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01511-0

  日期：1996.9

  of enyne-β-lactams 1 with Co2(CO)8 followed by in situ thermal or TMANO decomposition of the formed alkyne-Co2(CO)6 complexes gives tricyclic β-lactams 2 as single stereoisomers, in good to excellent yields. These are the first examples of an intramolecular Pauson-Khand reaction on an enyne system tethered to a four membered ring.

  烯炔-β-内酰胺1与Co 2（CO）8反应，然后对形成的炔-Co 2（CO）6配合物进行原位热或TMANO分解，得到三环β-内酰胺2作为单一立体异构体，收率好至极好。这些是在拴在四元环上的烯炔体系上的分子内Pauson-Khand反应的第一个例子。
• Microwave-Promoted Synthesis of Bicyclic Azocine-β-Lactams from Bis(allenes)
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Israel Fernández、Gonzalo Gómez-Campillos

  DOI：10.1021/jo501231q

  日期：2014.8.1

  has been developed. The first examples accounting for the preparation of eight-membered rings from bis(allenes) in the absence of metals have been achieved by the thermolysis of nonconjugated 2-azetidinone-tethered bis(allenes) on application of microwave irradiation. This selective carbocyclization reaction has been studied experimentally, and additionally, its mechanism has been investigated by a

  已经开发出结构新颖的双环偶氮辛-β-内酰胺的无金属制剂。解释了在不存在金属的情况下由双（丙二烯）制备八元环的第一个实施例，是通过在微波辐射下对非共轭的2-氮杂环丁酮系的双（丙二烯）进行热解而实现的。已经通过实验研究了这种选择性碳环化反应，此外，通过DFT研究已经研究了其机理。