3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate | 109459-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3-Hydroxy-5,5-dimethylcyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 109459-33-8
• 化学式: C₉H₁₃F₃O₄S
• 分子量: 274.261
• InChiKey: RBIYZYDUQHOCBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (E)-2,5,5-trimethyloct-2-en-7-ynal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of High-Value 1,6-Enynes by Tandem Fragmentation/Olefination

  摘要：

  A tandem process provides high-value 1,6-enynes that are otherwise difficult to prepare. Two base-mediated reactions-fragmentation and olefination-are executed in a coordinated manner that is overall more efficient than either reaction on its own. The 1,6-enynes can be strategically employed in conjunction with carbocyclization to deliver important targets, as noted for reported syntheses of hirsutene and illudol.

  DOI：

  10.1021/ol401839e
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-trifluoromethylsulfonyloxycyclohex-2-en-1-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  选择性大麻素 2 型受体拮抗剂 3-(茚满酰基)吲哚的合成、分子药理学和构效关系

  摘要：

  合成吲哚大麻素的特征是在吲哚 C3 位上具有 2',2'-二甲基茚满-5'-酰基，构成一类新型配体，在纳摩尔浓度下对人 CB 2受体具有高亲和力和良好的选择性指数。从中性拮抗剂4开始，研究了吲哚核心修饰对配体药效学特征的影响。几个N1侧链提供了有效的CB 2选择性中性拮抗剂，特别是衍生物26（R 1 =正丙基，R 2 = H）和35（R 1 = 4-戊炔基，R 2 = H）。在 C2 处添加甲基提高了对 CB 2受体的选择性。此外，C2吲哚取代可以控制CB 2活性，如35（拮抗剂）和49（R 1 = 4-戊炔基，R 2 = CH 3，部分激动剂）中的功能开关所示。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.1c00442

文献信息

• Reaction Discovery Using Neopentylene-Tethered Coupling Partners: Cycloisomerization/Oxidation of Electron-Deficient Dienynes
  作者：Nicholas J. Kramer、Tung T. Hoang、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02261

  日期：2017.9.1

  A rhodium-catalyzed cycloisomerization and oxidation of tethered dienynes for the synthesis of indanes is described. An auxiliary fragmentation/olefination method (also described herein) provides novel access to tethered alkyne-dienoate substrates. The reported method circumvents current limitations in and expands the scope of inverse-demand Diels–Alder-type cycloadditions. Traditional discovery substrates

  描述了铑催化的环二烯异构化和拴系二烯的氧化，用于合成茚满。辅助的裂解/烯烃化方法（也在本文中进行了描述）提供了对拴系的炔-二烯二酸酯底物的新颖访问。报道的方法规避了当前的局限性，并扩大了反需求Diels-Alder型环加成反应的范围。在当前方法中，涉及基于丙二酸酯，醚和磺酰胺基系链的传统发现底物是有问题的，强调了新戊二烯系链的底物在反应发现中的独特优势。
• Studies on the reduction of cyclic 1,3-diketones via their triflates
  作者：A. García Martínez、R. Martínez Alvareza、M. Madueño Casadoa、L.R. Subramanianb、M. Hanack

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89955-5

  日期：1987.1

  Using 1,3-Cyclohexadione (1) and 5,5-dimethyl-1,3-Cyclohexadione (11) as examples, it is shown that 1,3-diketones can be transformed into monoketones, monoalcohols, alkanes and unsaturated ketones.

  以1，3-环己二酮（1）和5，5-二甲基-1，3-环己二酮（11）为例，表明1，3-二酮可以转化为单酮，一元醇，烷烃和不饱和酮。
• Thermal Cycloisomerization of Putative Allenylpyridines for the Synthesis of Isoquinoline Derivatives
  作者：Alec E. Morrison、Jeremy J. Hrudka、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02034

  日期：2016.8.19

  A cascade (cyclo)isomerization/elimination process produces novel isoquinoline derivatives of potential interest for pharmaceutical, biomedical, and energy-related research. Mechanistic experiments support a putative allenylpyridine (reminiscent of the Garratt–Braverman cyclization) as a key intermediate in the cascade process.

  级联（环）异构化/消除过程可产生新的异喹啉衍生物，可能会引起制药，生物医学和能源相关研究的兴趣。机理实验支持假定的烯基吡啶（使人联想到Garratt-Braverman环化反应）是级联过程中的关键中间体。
• Synthesis of Illudinine from Dimedone and Identification of Activity as a Monoamine Oxidase Inhibitor
  作者：Robert Gaston、Werner J. Geldenhuys、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01301

  日期：2020.11.6

  carboxylic acid ester. Preliminary assays indicate that illudinine and several related synthetic analogues are monoamine oxidase inhibitors, which is the first reported indication of biological activity associated with this natural product. Illudinine was found to inhibit monoamine oxidase B (MAO-B) with an IC50 of 18 ± 7.1 μM in preliminary assays.

  真菌代谢物伊洛地宁可通过七个步骤制备，约 使用“打开和关闭”（开环和闭环）策略，二甲酮的总产率为55％。丁二酮的串联开环断裂和烯化作用建立了由新戊烯系链连接的炔烃和乙烯基芳烃官能团。然后，氧化环异构化提供了伊洛地宁骨架。伊洛迪宁第二代合成中的关键创新是使用腈基官能团而不是酯作为伊洛迪宁羧酸的功能前体。较小的线性腈（C≡N）与改进的选择性，π共轭性以及相对于羧酸酯在合成序列中多个点的反应性有关。初步测定表明，伊利度定和几种相关的合成类似物是单胺氧化酶抑制剂，这是首次报道与该天然产物有关的生物活性的迹象。发现Illudinine具有IC抑制单胺氧化酶B（MAO-B）初步分析中的50 ±18±7.1μM。
• Synthesis, Molecular Pharmacology, and Structure–Activity Relationships of 3-(Indanoyl)indoles as Selective Cannabinoid Type 2 Receptor Antagonists
  作者：Harvey F. Fulo、Amal Shoeib、Christian V. Cabanlong、Alexander H. Williams、Chang-Guo Zhan、Paul L. Prather、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.1c00442

  日期：2021.5.13

  Several N1 side chains afforded potent and CB2-selective neutral antagonists, notably derivatives 26 (R1 = n-propyl, R2 = H) and 35 (R1 = 4-pentynyl, R2 = H). Addition of a methyl group at C2 improved the selectivity for the CB2 receptor. Moreover, C2 indole substitution may control the CB2 activity as shown by the functionality switch in 35 (antagonist) and 49 (R1 = 4-pentynyl, R2 = CH3, partial agonist)

  合成吲哚大麻素的特征是在吲哚 C3 位上具有 2',2'-二甲基茚满-5'-酰基，构成一类新型配体，在纳摩尔浓度下对人 CB 2受体具有高亲和力和良好的选择性指数。从中性拮抗剂4开始，研究了吲哚核心修饰对配体药效学特征的影响。几个N1侧链提供了有效的CB 2选择性中性拮抗剂，特别是衍生物26（R 1 =正丙基，R 2 = H）和35（R 1 = 4-戊炔基，R 2 = H）。在 C2 处添加甲基提高了对 CB 2受体的选择性。此外，C2吲哚取代可以控制CB 2活性，如35（拮抗剂）和49（R 1 = 4-戊炔基，R 2 = CH 3，部分激动剂）中的功能开关所示。