CoBr₂(bpy) | 32425-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: CoBr₂(bpy)
• 英文别名: CoBr₂(2,2′-bipyridine)；Cobalt(2+);2-pyridin-2-ylpyridine;dibromide；cobalt(2+);2-pyridin-2-ylpyridine;dibromide
• CAS: 32425-38-0
• 化学式: C₁₀H₈Br₂CoN₂
• 分子量: 374.988
• InChiKey: POLKGLLATVMNAW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CoBr₂(bpy) 、 2-溴-1,3,5-三甲基苯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84%的产率得到Co(mesityl)Br(2,2'-bipyridine)
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The elect rocatalytic reduction of organic halides by the [Cobpy](+) complexes coordinationally unsaturated with bpy (at potentials of the first wave) and by the coordinationally saturated [Cobpy(2)](-) complexes (at potentials of the second wave) was observed. The apparent rate constant of the process decreased with an increase in the difference of the reduction potentials of the substrate and catalyst in a large range of the driving force of the process.

  DOI：

  10.1023/a:1021355606296
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 cobalt(II) bromide hexahydrate 以 乙醇 为溶剂， 生成 CoBr₂(bpy)
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The elect rocatalytic reduction of organic halides by the [Cobpy](+) complexes coordinationally unsaturated with bpy (at potentials of the first wave) and by the coordinationally saturated [Cobpy(2)](-) complexes (at potentials of the second wave) was observed. The apparent rate constant of the process decreased with an increase in the difference of the reduction potentials of the substrate and catalyst in a large range of the driving force of the process.

  DOI：

  10.1023/a:1021355606296
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 氯甲酸丁酯 在 CoBr₂(bpy) 、 3-氯丙烯 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到4,4'-二甲氧基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  芳基锌试剂与氯甲酸乙酯钴催化反应合成对称二芳基酮

  摘要：

  通过芳基溴化物和氯甲酸乙酯之间的交叉偶联反应制备对称二芳基酮。这种新方法使用由 CoBr2 和联吡啶配体组成的催化剂以及容易获得的起始材料，允许在温和条件下以中等至优异的产率 (37-99%) 合成各种对称的二芳基酮。在这种反应中，氯甲酸乙酯在钴和锌的存在下充当一氧化碳的替代物，代表了先前已知的二芳基甲酮合成方法的有趣替代方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600738

文献信息

• Investigating the Role of Ligand Electronics on Stabilizing Electrocatalytically Relevant Low-Valent Co(I) Intermediates
  作者：David P. Hickey、Christopher Sandford、Zayn Rhodes、Tobias Gensch、Lydia R. Fries、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer

  DOI：10.1021/jacs.8b12634

  日期：2019.1.23

  ranging from hydrogen evolution to C-H functionalization. However, the use of such complexes often requires polydentate, bulky ligands to stabilize the catalytically active Co(I) oxidation state from deleterious disproportionation reactions to enable the desired reactivity. Herein, we describe the use of bidentate electronically asymmetric ligands as an alternative approach to stabilizing transient Co(I)

  钴配合物作为电催化剂在从析氢到 CH 功能化的应用中显示出巨大的潜力。然而，此类配合物的使用通常需要多齿、庞大的配体来稳定具有催化活性的 Co(I) 氧化态，以免发生有害的歧化反应，从而实现所需的反应性。在此，我们描述了使用双齿电子不对称配体作为稳定瞬态 Co(I) 物种的替代方法。使用电化学生成的 Co(I) 配合物的歧化率作为稳定性模型，我们测量了用一系列 N，N-二齿配体制备的配合物的相对稳定性。虽然 Co(I)Cl 配合物的稳定性与实验测量的热力学性质有关，与外球电子转移过程一致，发现评估的一组连接的 Co(I)Br 配合物优先被电子不对称配体稳定，证明了另一种歧化机制。这些结果使人们对有机金属配合物歧化所涉及的基本过程有了更深入的了解，并允许鉴定出有望开发新型电催化反应的钴配合物。
• Ligand and solvent effects on cobalt(I)-catalysed reactions: Alkyne dimerisation versus [2+2+2]-cyclotrimerisation versus Diels–Alder reaction versus [4+2+2]-cycloaddition
  作者：Gerhard Hilt、Wilfried Hess、Thomas Vogler、Christoph Hengst

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.067

  日期：2005.11

  bromide complex, zinc and zinc iodide in acetonitrile. With 2–5 mol% of the cobalt catalyst at ambient temperatures 1,2,4-triphenylbenzene could be obtained in 99% yield and in excellent regioselectivity (95:5) in 10 min reaction time. Competition experiments of phenylacetylene and isoprene were performed. A preference for the cyclotrimerisation reaction was found for the diimine cobalt complex in acetonitrile

  当CoBr 2时，钴催化的苯基乙炔转化导致线性烯炔二聚产物在不存在路易斯酸的情况下，用镁将（dppe）活化。相反，在路易斯酸的存在下，环三聚反应过程是有利的。在几种测试的配体体系和溶剂中，使用由二亚胺溴化钴配合物，乙腈中的锌和碘化锌组成的催化剂体系可获得最佳结果。在室温下使用2–5 mol％的钴催化剂，可以在10分钟的反应时间内以99％的收率和出色的区域选择性（95：5）获得1,2,4-三苯苯。进行了苯乙炔和异戊二烯的竞争实验。对于乙腈中的二亚胺钴配合物，发现优先进行环三聚反应，而二氯甲烷中的钴（dppe）配合物则有利于Diels-Alder反应。
• Mestroni, G.; Camus, A., 1967, vol. 5, p. 215 - 218
  作者：Mestroni, G.、Camus, A.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.1, 1.3.1.5.2, page 234 - 235
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• ——
  作者：Yu. H. Budnikova、A. G. Kafiyatullina、Yu. M. Kargin、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1023/a:1021355606296

  日期：——

  The elect rocatalytic reduction of organic halides by the [Cobpy](+) complexes coordinationally unsaturated with bpy (at potentials of the first wave) and by the coordinationally saturated [Cobpy(2)](-) complexes (at potentials of the second wave) was observed. The apparent rate constant of the process decreased with an increase in the difference of the reduction potentials of the substrate and catalyst in a large range of the driving force of the process.