N-Hexadecyl-Nα-t-butoxycarbonyl-S-benzyl-L-cysteinamid | 73786-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Hexadecyl-Nα-t-butoxycarbonyl-S-benzyl-L-cysteinamid
• 英文别名: N-Hexadecyl-N^α-t-butoxycarbonyl-S-benzyl-L-cysteinamid
• CAS: 73786-82-0
• 化学式: C₃₁H₅₄N₂O₃S
• 分子量: 534.847
• InChiKey: YXLAKRORNZOULH-NDEPHWFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  67.43
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Hexadecyl-Nα-t-butoxycarbonyl-S-benzyl-L-cysteinamid 在 氢氟酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 N-Hexadecyl-N^α-(3-trimethylammoniopropionyl)-L-cysteinamid
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Efficiency of Cationic Micellar Catalysts Bearing a Mercapto Group as the Reaction Center

  摘要：

  为了阐明微环境对酶中巯基反应性的影响，合成了带有巯基的阳离子表面活性剂N-十六烷基-Nα-(3-三甲基铵基丙酰基)-L-半胱氨酸酰胺溴化物（CM·Cys-1）和N-十二烷基-Nα-(6-三甲基铵基己酰基)-L-半胱氨酸酰胺溴化物（CM·Cys-2），并对其动力学行为进行了研究。上述表面活性剂在其临界胶束浓度以上显著催化了对对硝基苯基己酸酯（PNPH）和乙酸酯（PNPA）的分解，浓度速率曲线显示为典型的胶束催化反应。CM·Cys-1和CM·Cys-2在胶束相中的PNPH降解的速率常数分别为0.482和0.197 s−1，反应条件为30.0±0.1 °C, pH 8.65，且溶剂为9.8%（v/v）乙醇–1.0%（v/v）二氧六环–1.0%（v/v）甲醇水。催化活性的差异部分可归因于反应中心巯基的pKa值受到微环境的影响。CM·Cys-1和CM·Cys-2的巯基阴离子（真实反应种与PNPH反应）的速率常数彼此相同，不受表面活性剂性质的影响。阳离子电荷在斯特恩层所提供的静电效应，降低了反应巯基的pKa值，似乎在影响反应中扮演了比疏水场对巯基阴离子的去溶剂化效应更重要的角色。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.3573
• 作为产物：
  描述：

  十六胺 、 Boc-S-苄基-L-半光氨酸 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-Hexadecyl-Nα-t-butoxycarbonyl-S-benzyl-L-cysteinamid
  参考文献：
  名称：

  抗癌药物2-芳基噻唑烷-4-甲酰胺的合成、体外构效关系及体内研究

  摘要：

  合成了一系列(2RS , 4R ) -2-芳基噻唑烷-4-甲酰胺(ATCAA)。与对照细胞（分别为成纤维细胞和 RH7777）相比，评估了针对黑色素瘤和前列腺癌细胞的抗增殖活性。化合物3id对三种黑色素瘤细胞系（B16-F1、A375 和 WM-164）表现出最佳的选择性和生长抑制活性。化合物15b和3ac对四种前列腺癌细胞系（DU 145、PC-3、LNCaP 和 PPC-1）具有良好的选择性和效力。讨论了侧链、噻唑烷环和苯基取代基的构效关系（SAR）。细胞周期分析表明，用1b和3ad处理后，发生凋亡（亚 G1 期）的癌细胞百分比增加，这也强烈抑制了黑色素瘤集落的形成。对带有 A375 黑色素瘤肿瘤的裸鼠的体内研究表明，化合物1b以剂量依赖性方式抑制肿瘤生长。在 10 mg/kg 的剂量下，1b显着抑制黑色素瘤肿瘤的生长，并且比 60 mg/kg 的达卡巴嗪显示出更高的疗效。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2009.12.020

文献信息

• Catalytic Efficiency of Synthetic Micellar Catalysts Bearing a Mercapto Group as the Reaction Center
  作者：Yukito Murakami、Akio Nakano、Kiyoshi Matsumoto

  DOI：10.1246/bcsj.52.2996

  日期：1979.10

  In order to obtain a clue to understanding the micro-environmental effect on the reactivity of a mercapto group placed in a reaction center of enzymes, micellar surfactants bearing a mercapto group were synthesized and their catalytic activity in the degradation of p-nitrophenyl carboxylates was studied. N-Hexadecyl-Nα-glutaryl-l-cysteinamide (AM·Cys-1) has an ability to form anionic micelles in aqueous media. The catalytic activity of AM·-Cys-1 was compared with that of another synthetic surfactant, N-hexadecanoyl-l-cysteine (AM·Cys-2). These surfactants below their critical micelle concentrations markedly accelerated the degradation of several p-nitrophenyl carboxylates. On the contrary, the concentration - rate profiles for the degradation of p-nitrophenyl dodecanoate (PNPL) as catalyzed by the surfactants indicate that the reactivity of the mercapto group is reduced upon formation of the anionic micelles. The large rate retardation is primarily due to the decrease in concentration of the active thiolate anion. This was supported by the fact that the pKa values for mercapto groups of the anionic micelles, for which the carboxyl group acts as an anionic head, were increased by 0.8–1.6 pKa unit over those of the corresponding monomeric surfactants in the bulk phase. These surfactants showed profound reactivity even in a neutral pH region when mixed with cationic CTAB micelle. The electrostatic field effect provided by the cationic head of CTAB micelle seems to enhance the nucleophilicity of the mercapto group in the mixed micelles.

  为了获得线索以理解微环境对放置在酶反应中心的巯基反应性的影响，合成了带有巯基的胶束表面活性剂，并研究了它们在降解对硝基苯基羧酸酯中的催化活性。N-十六烷基-Nα-谷酰基-L-半胱氨酸酰胺（AM·Cys-1）具有在水相介质中形成阴离子胶束的能力。将AM·Cys-1的催化活性与另一种合成表面活性剂N-十六酰基-L-半胱氨酸（AM·Cys-2）进行了比较。这些表面活性剂在其临界胶束浓度以下显著加速了几种对硝基苯基羧酸酯的降解。相反，由表面活性剂催化的对硝基苯基十二酸酯（PNPL）降解的浓度-速率关系显示，巯基反应性在形成阴离子胶束后减弱。速率显著减缓主要是由于活性硫酰阴离子浓度的降低。这一点得到了支持，因阴离子胶束的巯基的pKa值（羧基作为阴离子头）比相应的单体表面活性剂在体相中的pKa值增加了0.8-1.6个pKa单位。这些表面活性剂在与阳离子CTAB胶束混合时，即使在中性pH区间也表现出了显著的反应性。CTAB胶束的阳离子头所提供的静电场效应似乎增强了混合胶束中巯基的亲核性。