丙二酸,2-庚炔基-2-丙烯基-,二甲基酯 | 152860-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 丙二酸,2-庚炔基-2-丙烯基-,二甲基酯
• 英文名称: 2-allyl-2-(hept-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-hept-2-ynyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 152860-25-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: VHYYYLUZXMDNAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸,2-庚炔基-2-丙烯基-,二甲基酯 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes Mediated by Dialkylzinc Reagents: Me2Zn or Et2Zn Makes a Difference

  摘要：

  未活化的1,6-炔烃首次被发现能够在由NiII配合物和二烷基锌试剂原位生成的Ni0物种催化下经历不同的环化过程。当使用化学当量的Me2Zn作为还原剂时，仅获得了二聚化产物{[2+2+2+2]或[2+2+2]}。另一方面，当在相同反应条件下使用0.6当量的Et2Zn作为还原剂时，仅获得了还原环化产物。在前一种情况下，使用NiCl2(PPh3)2/Me2Zn还实现了对[2+2+2]产物的最高1:7选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217368
• 作为产物：
  描述：

  1-溴庚-2-炔 、 烯丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到丙二酸,2-庚炔基-2-丙烯基-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  固定化Co / Rh异双金属纳米颗粒催化的Pauson-Khand型反应

  摘要：

  由钴铑羰基簇[Co 2 Rh 2（CO）12和Co 3 Rh（CO）12 ]制备Co / Rh异质双金属纳米颗粒，并将其固定在木炭上。HR-TEM显示，杂双金属纳米粒子的大小约为。2 nm和ICP-AES分析显示钴铑化学计量比为2：2和3：1（Co 2 Rh 2和Co 3 Rh 1）在异双金属纳米粒子中。固定在木炭上的Co / Rh异双金属纳米颗粒在1atm的CO下用作Pauson-Khand型反应的催化剂。催化反应活性高度依赖于Co：Rh的比率，当该比率最高时，观察到最高的反应活性。为2：2（Co 2 Rh 2）。Co 2 Rh 2固定化催化剂对于分子内和分子间的Pauson-Khand型反应是非常有效的催化剂。固定化Co 2 Rh 2时在醛而不是一氧化碳的存在下，Pauson-Khand型反应中，该催化剂被用作催化剂，该催化体系非常有效。当反应在手性二膦的存在下进行时，观察到ee值高达

  DOI：

  10.1002/adsc.200404298

文献信息

• The Catalytic Pauson-Khand Reaction Promoted by A Small Amount of 1,2-Dimethoxyethane or Water
  作者：Takumichi Sugihara、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-1998-1991

  日期：1998.12

  Various "hard" Lewis bases having less nucleophilic nature promoted the catalytic Pauson-Khand reaction. Among those Lewis bases, 1,2-dimethoxyethane seems to be the most promising promoter and a small amount of water, which is the cheapest reagent, also effectively promoted the cyclization.

  各种“硬”路易斯碱具有较弱的亲核特性，促进了催化的Pauson-Khand反应。在这些路易斯碱中，1,2-二甲氧基乙烷似乎是最有前景的促进剂，而少量的水——这种最便宜的试剂——也有效地促进了环化反应。
• Selectivities in Nickel-Catalyzed Hydrocarboxylation of Enynes with Carbon Dioxide
  作者：Tao Cao、Zheng Yang、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acscatal.7b00556

  日期：2017.7.7

  A three-component hydrocarboxylation of enynes with ZnEt2 and CO2 is realized. Highly selective cyclizative carboxylation of the C–C triple bond was observed. Preliminary mechanistic studies indicated both the concerted cyclometalation mechanism and the stepwise C═C bond-directed carboxylation were possible in this reaction.

  实现了ZnEt 2和CO 2对烯炔的三组分加氢羧化。观察到了C–C三键的高度选择性环化羧化反应。初步的机理研究表明，在该反应中可能存在协同的环金属化机理和逐步的C═C键导向的羧化反应。
• Tris(trimethylsilyl)silyl Radical Induced Bicyclization of 1,6-Dienes and 1,6-Enynes Providing 3,3-Bis(trimethylsilyl)-3-silabicyclo[3.3.0]octanes and 3-Silabicyclo[3.3.0]oct-1-enes
  作者：Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.2348

  日期：1993.8

  Treatment of 1,6-dienes with tris(trimethylsilyl)silane in the presence of Et3B or α,α′-azobis(isobutyronitrile) afforded 3,3-bis(trimethylsilyl)-3-silabicyclo[3.3.0]octanes in addition to monocyclized cyclopentanes. Bicyclization of 1,6-enynes provided the corresponding 3-silabicyclo[3.3.0]oct-1-enes.

  在 Et3B 或 α,α′-偶氮二异丁腈存在下，用三(三甲基硅基)硅烷处理 1,6- 二烯，除了得到单环戊烷外，还得到了 3,3-双(三甲基硅基)-3-硅杂双环[3.3.0]辛烷。1,6-烯炔的双环化提供了相应的 3-硅杂双环[3.3.0]辛-1-烯。
• Immobilized heterobimetallic Ru/Co nanoparticle-catalyzed Pauson–Khand-type reactions in the presence of pyridylmethyl formate
  作者：Kang Hyun Park、Seung Uk Son、Young Keun Chung

  DOI：10.1039/b304325h

  日期：——

  Heterobimetallic Ru/Co nanoparticles, immobilized on charcoal, were synthesized and used as catalysts in the Pauson-Khand-type reaction in the presence of pyridylmethyl formate instead of carbon monoxide; the catalysts were effective for intra- and intermolecular reactions and easily reused without loss of catalytic activity.

  合成了固定在木炭上的异双金属Ru / Co纳米粒子，并在存在吡啶甲基甲酸酯而不是一氧化碳的情况下，将其用作Pauson-Khand型反应的催化剂。该催化剂对分子内和分子间反应有效，并且易于重复使用而不会损失催化活性。
• The Pauson−Khand Reaction Catalyzed by the Methylidynetricobalt Nonacarbonyl Cluster
  作者：Takumichi Sugihara、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja982635s

  日期：1998.10.1