<3-(2-Methoxy-phenyl)-allyliden>-malonsaeure-diethylester | 93728-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: <3-(2-Methoxy-phenyl)-allyliden>-malonsaeure-diethylester
• 英文别名: [3-(2-Methoxy-phenyl)-allyliden]-malonsaeure-diethylester
• CAS: 93728-41-7
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: FISBPNXPMKOFBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3-(2-Methoxy-phenyl)-allyliden>-malonsaeure-diethylester 在 C₂₀H₂₅N₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 水 、 sodium phenoxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔丙基和烯丙基的催化对映选择性1,6-共轭加成

  摘要：

  碳阴离子物质与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭（或 1,4-）加成对于有机和药物化学研究至关重要，并且有几种手性催化剂可促进亲核试剂对烯酸酯的催化对映选择性加成。尽管如此，催化对映选择性 1,6-共轭加成并不常见，将易于官能化的部分（如炔丙基或烯丙基）结合到无环 α,β,γ,δ-双不饱和受体中的那些是未知的。可以在二烯酸酯的 C6 位置产生新键的化学转化是特别可取的，因为可以对所得产物进行进一步的修饰。然而，这种反应，尤其是当二烯酸酯含有两个等量取代的烯烃时，稀少且仅限于由膦-铜催化剂（与烷基格氏试剂、二烷基锌或三烷基铝化合物）、二烯-铱催化剂（与芳基环硼烷）或双膦-钴催化剂（与单甲硅烷基-乙炔）促进的反应。1,6-共轭添加另外仅限于在 C4 位置有完全取代的底物。目前尚不清楚为什么某些催化剂有利于在 C6 上形成键，并且——尽管存在少量催化对映选择性共轭烯丙基加成——相关的 1,6-加成

  DOI：

  10.1038/nature19063
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 哌啶 、 吡啶 、 硫酸 作用下， 生成 <3-(2-Methoxy-phenyl)-allyliden>-malonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  Quiniou,H.; Lozach,N., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1963, p. 1171 - 1175

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-catalyzed regiodivergent 1,4- and 1,6-conjugate silyl addition to diendioates: access to functionalized allylsilanes
  作者：Tanveer Ahmad、Qi Li、Sheng-Qi Qiu、Jian-Lin Xu、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c9ob01086f

  日期：——

  A copper-catalyzed regioselective 1,4- and 1,6-conjugate addition of a silyl reagent to diendioates was established. Various 1,4- and 1,6-protosilylation products were obtained in good yields and with high regioselectivity via tuning the ligands used in the reactions. This protocol has provided a simple and efficient method for the synthesis of multisubstituted functionalized allylsilanes.

  建立了铜催化的甲硅烷基试剂的区域选择性的1,4-和1,6-共轭加成反应以生成二烯键。通过调节反应中使用的配体，以良好的产率和高的区域选择性获得了各种1，4-和1，6-原甲硅烷基化产物。该协议为合成多取代的官能化烯丙基硅烷提供了一种简单有效的方法。
• Racemic Vinylallenes in Catalytic Enantioselective Multicomponent Processes: Rapid Generation of Complexity through 1,6‐Conjugate Additions
  作者：Youming Huang、Sebastian Torker、Xinghan Li、Juan del Pozo、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201812535

  日期：2019.2.25

  Racemic vinylallenes are shown to be effective substrates for catalytic multicomponent diastereo‐ and enantioselective 1,6‐conjugate addition of multifunctional allyl moieties to easily accessible α,β,γ,δ‐unsaturated diesters. Reactions may be catalyzed by 5.0 mol % of a readily accessible NHC‐Cu complex at ambient temperature, and other than a vinylallene, involve B2(pin)2 and an α,β,γ,δ‐unsaturated

  外消旋乙烯基烯丙烯是有效的底物，可将多功能烯丙基部分催化多组分非对映和对映选择性的1,6-共轭加成到易于获得的α，β，γ，δ-不饱和二酯中。在环境温度下，可用5.0 mol％的NHC-Cu络合物轻松催化反应，并且除乙烯基烯丙基外，还涉及B 2（pin）2和α，β，γ，δ-不饱和二酯。各种乙烯基丙二烯被转化为具有Z-三取代烯基-B（pin）部分，乙烯基，β，γ-不饱和二酯单元和邻位立体异构中心的产物，产率高达67％，87:13 Z / E比率大于98：2 dr和98：2 er进行了化学选择性修饰，涉及烯基-B（pin），乙烯基或1,2-二取代的烯烃部分，以证明其多功能性和实用性。基于机理和DFT研究的立体化学模型证明了中间体铜烯丙基物种的动力学行为，并说明了各种选择性特征。
• Catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions of propargyl and allyl groups
  作者：Fanke Meng、Xiben Li、Sebastian Torker、Ying Shi、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature19063

  日期：2016.9

  Conjugate (or 1,4-) additions of carbanionic species to α,β-unsaturated carbonyl compounds are vital to research in organic and medicinal chemistry, and there are several chiral catalysts that facilitate the catalytic enantioselective additions of nucleophiles to enoates. Nonetheless, catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions are uncommon, and ones that incorporate readily functionalizable

  碳阴离子物质与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭（或 1,4-）加成对于有机和药物化学研究至关重要，并且有几种手性催化剂可促进亲核试剂对烯酸酯的催化对映选择性加成。尽管如此，催化对映选择性 1,6-共轭加成并不常见，将易于官能化的部分（如炔丙基或烯丙基）结合到无环 α,β,γ,δ-双不饱和受体中的那些是未知的。可以在二烯酸酯的 C6 位置产生新键的化学转化是特别可取的，因为可以对所得产物进行进一步的修饰。然而，这种反应，尤其是当二烯酸酯含有两个等量取代的烯烃时，稀少且仅限于由膦-铜催化剂（与烷基格氏试剂、二烷基锌或三烷基铝化合物）、二烯-铱催化剂（与芳基环硼烷）或双膦-钴催化剂（与单甲硅烷基-乙炔）促进的反应。1,6-共轭添加另外仅限于在 C4 位置有完全取代的底物。目前尚不清楚为什么某些催化剂有利于在 C6 上形成键，并且——尽管存在少量催化对映选择性共轭烯丙基加成——相关的 1,6-加成
• Quiniou,H.; Lozach,N., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1963, p. 1171 - 1175
  作者：Quiniou,H.、Lozach,N.

  DOI：——

  日期：——