phenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-β-D-galactopyranoside | 612844-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-7-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 2,2,2-trichloroethyl carbonate
• CAS: 612844-09-4
• 化学式: C₂₅H₂₃Cl₆NO₈S
• 分子量: 710.244
• InChiKey: URYMNBUEJNWMOH-YQPXSLGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 phenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-β-D-galactopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到p-methoxyphenyl [4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-β-D-galactopyranosyl]-(1→3)-(2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-(1 → 4)-(2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  p -叔丁基组提高效用的芳香中碳水化合物的合成保护基

  摘要：

  芳香族保护基由于具有许多优点而被广泛用于碳水化合物的合成中。然而，由于它们的π-堆积能力，它们无法预料地使某些化合物不溶于有机溶剂。发现在芳基部分上引入叔丁基可改善高度不溶的碳水化合物衍生物，例如N-乙酰基葡糖胺的碳水化合物的溶解性。在该研究中，叔丁基取代的芳族保护基被证明与原始的未取代形式一样有效，同时提高了糖基化的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01372
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-1-thio-β-D-galactopyranoside 、 氯甲酸-2,2,2-三氯乙酯 在 吡啶 作用下， 反应 0.08h， 以5.45 g的产率得到phenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  神经节苷脂GQ1b：有效的全合成和合成衍生物的扩展，以阐明其生物学作用†

  摘要：

  基于“盒式方法”，在非还原性末端GQ1b核心七糖和葡萄糖基神经酰胺结构单元之间实现了神经节苷脂GQ1b的聚合全合成，从而获得了较高的总收率。使用唾液酸基α（2→8）唾液酸基α（2→3）半乳糖序列作为关键构建基块提高了聚糖组装体的效率，并导致易于用于大规模制备的制备规模合成。另外，p的明智选择葡糖神经酰胺上的-甲氧基苄基保护基为先前的合成问题提供了解决方案，包括降低脱保护步骤的收率，并导致总收率的提高。此外，为了阐明其生物学作用，利用相似的方法系统地合成了高产率的非天然GQ1b衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo8027888

文献信息

• Convergent synthesis of functionalized derivatives of stage-specific embryonic antigens 3 & 4
  作者：Rita Pal、Ayano Yamazaki、Naoko Komura、Hide-Nori Tanaka、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Hiromune Ando

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108990

  日期：2024.1

  insights into their roles, we aimed to develop functionalized SSEA glycan analogs via chemical synthesis. Herein, we report a convergent synthetic approach for SSEA-3 and SSEA-4 analogs using readily available versatile building blocks. A key step, namely the stereoselective glycosylation of a common tetrasaccharide acceptor, was successfully achieved using a 4-O-Bn Gal donor for SSEA-3 and a Neu-Gal

  阶段特异性胚胎抗原（SSEA）是碳水化合物标记物，在胚胎发育中具有多种作用。然而，SSEA 的确切作用仍不清楚。为了深入了解它们的作用，我们旨在通过化学合成开发功能化的 SSEA 聚糖类似物。在此，我们报告了一种使用现成的通用构建模块进行 SSEA-3 和 SSEA-4 类似物的聚合合成方法。使用我们小组先前开发的 SSEA-3 的4- O -Bn Gal 供体和 SSEA-4 的 Neu-Gal 供体成功实现了关键步骤，即常见四糖受体的立体选择性糖基化。获得的 SSEA-3 和 SSEA-4 聚糖进一步用生物素和氘化脂质进行功能化，用于生物学研究中的应用。因此，本研究的结果将有助于对 SSEA 的进一步研究。
• Di-tert-butylsilylene (DTBS) group-directed α-selective galactosylation unaffected by C-2 participating functionalities
  作者：Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Satomi Korogi、Genzoh Tanabe、Osamu Muraoka、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01647-2

  日期：2003.8

  We have discovered an unusual alpha-galactosylation using phenylthioglycoside of 4,6-O-di-tert-butylsilylene (DTBS)-protected galactose derivatives as a glycosyl donor, which was not hampered by the neighboring participation of C-2 acyl functionality such as NTroc and OBz. The power of the DTBS effect has been exemplified by the coupling reaction with various glycosyl acceptors. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• <i>p</i>-<i>tert</i>-Butyl Groups Improve the Utility of Aromatic Protecting Groups in Carbohydrate Synthesis
  作者：Sachi Asano、Hide-Nori Tanaka、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Hiromune Ando

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01372

  日期：2019.6.7

  Aromatic protective groups are widely used in carbohydrate synthesis owing to their numerous merits. However, they unpredictably make certain compounds insoluble in organic solvents owing to their π-stacking abilities. It was found that introducing a tert-butyl group onto the aryl moiety improves the solubility of highly insoluble carbohydrate derivatives, such as those of N-acetylglucosamine. In this

  芳香族保护基由于具有许多优点而被广泛用于碳水化合物的合成中。然而，由于它们的π-堆积能力，它们无法预料地使某些化合物不溶于有机溶剂。发现在芳基部分上引入叔丁基可改善高度不溶的碳水化合物衍生物，例如N-乙酰基葡糖胺的碳水化合物的溶解性。在该研究中，叔丁基取代的芳族保护基被证明与原始的未取代形式一样有效，同时提高了糖基化的效率。
• Ganglioside GQ1b: Efficient Total Synthesis and the Expansion to Synthetic Derivatives To Elucidate Its Biological Roles
  作者：Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1021/jo8027888

  日期：2009.4.17

  The convergent total synthesis of ganglioside GQ1b based on the “cassette approach” between the nonreducing end GQ1b-core heptasaccharide and glucosylceramide building blocks was accomplished in high overall yield. The use of a sialylα(2→8)sialylα(2→3)galactose sequence as the key building block enhanced the efficiency of the glycan assembly and led to preparative-scale synthesis readily applicable

  基于“盒式方法”，在非还原性末端GQ1b核心七糖和葡萄糖基神经酰胺结构单元之间实现了神经节苷脂GQ1b的聚合全合成，从而获得了较高的总收率。使用唾液酸基α（2→8）唾液酸基α（2→3）半乳糖序列作为关键构建基块提高了聚糖组装体的效率，并导致易于用于大规模制备的制备规模合成。另外，p的明智选择葡糖神经酰胺上的-甲氧基苄基保护基为先前的合成问题提供了解决方案，包括降低脱保护步骤的收率，并导致总收率的提高。此外，为了阐明其生物学作用，利用相似的方法系统地合成了高产率的非天然GQ1b衍生物。