2-(乙烯基二甲基硅基)苯甲醇 | 913621-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(乙烯基二甲基硅基)苯甲醇
• 英文名称: [2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethyl(vinyl)silane
• 英文别名: 2-(Vinyldimethylsilyl)benzenemethanol；[2-[ethenyl(dimethyl)silyl]phenyl]methanol
• CAS: 913621-65-5
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: XKEPMYKIUXSKLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(乙烯基二甲基硅基)苯甲醇 、 对碘苯甲酸乙酯 在 三(2-呋喃基)膦 、 palladium dichloride potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 19.0h， 以87%的产率得到4-乙烯基-苯甲酸乙基酯
  参考文献：
  名称：

  烯基[（2-羟甲基）苯基]二甲基硅烷的合成和交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.04.046
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(乙烯基二甲基硅基)苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  烯基[（2-羟甲基）苯基]二甲基硅烷的合成和交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

文献信息

• Silicon-Based Cross-Coupling Reagent and Production Method of Organic Compound Using the Same
  申请人：Nakao Yoshiaki

  公开号：US20090069577A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  在本发明的一个实施例中，揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四有机硅化合物，允许在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而无需使用氟离子、过渡金属促进剂或强碱，并且可以回收和重复使用硅试剂的残留物。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个 o-羟甲基苯基基团连接到硅原子以进行分子内活化。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Rhodium-catalyzed Addition of Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes to Arenesulfonylimines
  作者：Yoshiaki Nakao、Masahide Takeda、Jinshui Chen、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2008.290

  日期：2008.3.5

  The title reaction is found to proceed in the presence of a rhodium/diene catalyst. Variously substituted diarylmethylamines and allylamines having an N-arenesulfonyl protection are obtained in good yields, which are important building blocks in organic synthesis.

  该反应发现可以在铑/二烯催化剂的存在下进行。多种取代的二芳基甲基胺和具有N-芳磺酰保护的烯丙胺以良好的产率获得，这些都是有机合成中的重要构建块。
• Silicon-based cross-coupling reagent and production method of organic compound using the same
  申请人：Kyoto University

  公开号：US07960571B2

  公开（公告）日：2011-06-14

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  本发明的一种实施例揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四个有机硅化合物，可以在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而不需要使用氟化物离子、过渡金属催化剂或强碱，并且硅试剂的残留物可以回收和重复使用。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个o-羟甲基苯基团连接到一个硅原子上，以进行分子内活化。