Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)butane)(OSO2CF3)2 | 143848-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)butane)(OSO2CF3)2
• 英文别名: Pd(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)(OTf)2
• CAS: 143848-70-8；320635-25-4
• 化学式: C₃₀H₂₈F₆O₆P₂PdS₂
• 分子量: 831.039
• InChiKey: NDWSXRHNABVAOQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.66
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)butane)(OSO2CF3)2 、 原甲酸三甲酯 在 一氧化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  配体和阴离子对烯烃在中性络合物（dppp）Pd（C（O）CH 3）Cl和离子络合物[（PP）PdR（L）中的钯-酰基和钯-羰基甲氧基键中插入烯烃的影响] + SO 3 CF 3 −（PP= dppe，dppp，dppb;RC（O）CH 3，LCH 3 CN，PPh 3 ;RC（O）OCH 3，LPPh 3）

  摘要：

  在钯-乙酰键烯烃的插入（DPPP）的Pd（C（O）CH 3）Cl和[（PP）的Pd（C（O）CH 3）L）] + SO 3 CF 3 -（P P = dppe，dppp，dppb; L = CH 3 CN，PPh 3）已作为配体，阴离子和烯烃的函数进行了研究。中性乙酰基络合物（dppp）Pd（C（O）CH 3）Cl仅与降冰片二烯和降冰片烯一起插入，而离子型乙酰基络合物[（PP）Pd（C（O）CH 3）（L）] + SO 3 CF 3 −（PP= dppe，dppp，dppb）与降冰片二烯，降冰片烯，苯乙烯，顺式反应-苯乙烯，1-戊烯，3,3-二甲基-1-丁烯，乙烯基三甲基硅烷，甲基乙烯基酮，丙烯酸甲酯，富马酸二乙酯和马来酸二乙酯。观察到该插入，得到了中间体，在该中间体中，酮氧原子与钯中心存在分子内配位。在单取代的烯烃中，乙酰基迁移至未取代的碳原子。对插入产物进行β-消除反应，得到（

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83271-i
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(二苯基膦)丁烷 以 not given 为溶剂， 生成 Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)butane)(OSO2CF3)2
  参考文献：
  名称：

  基于腔体的配位笼的自组装和阴离子包封特性

  摘要：

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。

  DOI：

  10.1021/ja0103492

文献信息

• Cationic Complexes of Palladium(II) and Platinum(II) as Lewis Acid Catalysts for the Diels−Alder Reaction
  作者：Kristian Pignat、Jacopo Vallotto、Francesco Pinna、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/om0003943

  日期：2000.11.1

  The synthesis of a series of Pd(II) and Pt(II) cationic complexes of the types [(P−P)M(solv)](Y)2, [(P−P)M(η2-Y)](Y), and [(P−P)M(μ-Cl)]2(Y)2 (where P−P = various diphosphines including chiral diphosphines (M = Pd, Pt; Y = TfO-, ClO4-, BF4-) is reported. All complexes are excellent catalysts for the Diels−Alder reaction between cyclopentadiene or cyclohexadiene and a number of simple dienophiles such

  一系列的Pd（II）和Pt（II）的种类的阳离子络合物的合成[（P-P）M（SOLV）]（Y）2，[（P-P）M（η 2 -Y）] （Y），和[（P-P）M（μ-Cl）的] 2（Y）2（其中，P-P =各种二膦包括手性二膦（M =钯，铂; Y = TFO -，CLO 4 - ，BF 4 -）被报告。所有的配合物都是环戊二烯或环己二烯与许多简单的双亲物如丙烯醛，甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮之间的狄尔斯-阿尔德反应的极佳催化剂。在温和的条件下，在中等ee的条件下，手性二膦酸酯修饰的某些配合物可在Diels-Alder反应中充当对映选择性催化剂。在这方面的关键点是催化剂中仅存在一个空的配位点。
• Structural Alteration of Hybrid Supramolecular Capsule Induced by Guest Encapsulation
  作者：Masamichi Yamanaka、Masashi Kawaharada、Yuki Nito、Hikaru Takaya、Kenji Kobayashi

  DOI：10.1021/ja207092c

  日期：2011.10.19

  Heterofunctionalized C-2v symmetrical cavitand 1 with 4-pyridylethynyl and 3-carbamoylphenyl groups in alternating arrangement was designed and synthesized. A 1:1 mixture of the cavitand 1 and a cis-coordinated palladium(II) or platinum(II) complex self-assembled into a hybrid supramolecular capsule via both metal ligand coordination bonds and hydrogen bonds. Formation of the capsular assembly was confirmed by NMR spectroscopy and mass spectrometry. The hybrid capsule encapsulated the appropriate guest, the molecular sizes of which fit the size of the capsular cavity. Structural alteration of the hybrid capsule was induced by the guest encapsulation. A C-2h structure for the encapsulation complex was assigned by 2D NMR spectra analysis. Thermodynamic and kinetic properties of the guest encapsulation were investigated. The kinetics of in/out guest exchange was strongly influenced by hydrogen bonding in the hybrid capsule.