2,2-difluoro-1-hydroxy(methyl)-3-phenylcyclopropane | 118138-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-hydroxy(methyl)-3-phenylcyclopropane
• 英文别名: [(1R,3S)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropyl]methanol
• CAS: 118138-22-0；143589-28-0
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂O
• 分子量: 184.186
• InChiKey: BVRLGSCVBOXSSA-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-hydroxy(methyl)-3-phenylcyclopropane 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1E,3Z)-3-Fluoro-4-phenyl-1,3-butadienylphenylsulfon
  参考文献：
  名称：

  A stereospecific synthesis of conjugated fluorodienes by a ring-opening reaction of gem-difluorocyclopropane derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92485-2
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸甲酯 在 C₃₁H₃₃N₂O₂RuS 、 二异丁基氢化铝 、 sodium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-difluoro-1-hydroxy(methyl)-3-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟环丙烯基酯的不对称转移加氢：获得对映体富集的宝石-二氟环丙烷。

  摘要：

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。

  DOI：

  10.1002/anie.202008572

文献信息

• Evaluating the Thermal Vinylcyclopropane Rearrangement (VCPR) as a Practical Method for the Synthesis of Difluorinated Cyclopentenes: Experimental and Computational Studies of Rearrangement Stereospecificity
  作者：David Orr、Jonathan M. Percy、Tell Tuttle、Alan R. Kennedy、Zoë A. Harrison

  DOI：10.1002/chem.201403737

  日期：2014.10.27

  Vinyl cyclopropane rearrangement (VCPR) has been utilised to synthesise a difluorinated cyclopentene stereospecifically and under mild thermal conditions. Difluorocyclopropanation chemistry afforded ethyl 3‐(1′(2′2′‐difluoro‐3′‐phenyl)cyclopropyl) propenoate as all four stereoisomers (18a, 18b, 22a, 22b) (all racemic). The trans‐E isomer (18a), prepared in 70 % yield over three steps, underwent near

  乙烯基环丙烷重排（VCPR）已用于在温和的热条件下立体定向合成二氟化环戊烯。二氟环丙烷化化学提供了3-（1'（2'2'-二氟-3'-苯基）环丙基）丙酸乙酯，为所有四种立体异构体（18a，18b，22a，22b）（均为外消旋体）。的反式- ë异构体（18A），以70％的产率，经三个步骤，后行接近定量VCPR到difluorocyclopentene制备23（99％）。通过19 F NMR（100–180°C）监测重排。而顺式/反式环丙烷的立体异构化很容易，以适度的幅度支持反式异构体，即使在较高的温度下也未观察到E / Z烯烃的异构化。既不顺也不反ž -alkenoates后行VCPR，甚至达到高得多的温度（180℃）。所述顺式-cyclopropanes后行[3,3] -rearrangement得到benzocycloheptadiene物种。通过使用电子结构计算探索了反应的立体特异性，并且UB3LYP