2-benzyl-4,4-dimethyl-1-tosylpyrrolidine | 1206670-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-4,4-dimethyl-1-tosylpyrrolidine
• 英文别名: 2-Benzyl-4,4-dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine
• CAS: 1206670-48-5
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₂S
• 分子量: 343.49
• InChiKey: HTPGJIPAMMMWLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 、 苯硫酚 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-benzyl-4,4-dimethyl-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  DIRECT ANTI-MARKOVNIKOV ADDITION OF ACIDS TO ALKENES

  摘要：

  一种制备反马尔科夫尼科夫加成产物的方法，包括在排除氧气的双催化剂反应体系中，使酸与烯烃或炔烃发生反应，以产生所述反马尔科夫尼科夫加成产物；所述双催化剂反应体系包括单电子氧化催化剂与氢原子给体催化剂的组合。还描述了用于执行此类方法的双催化剂组合物。

  公开号：

  US20160096791A1

文献信息

• Palladium-catalyzed intramolecular reductive olefin hydrocarbonation: benzylic hydrogen serving as a new hydrogen donor
  作者：Xu Dong、Jie Cui、Jian Song、Ying Han、Qing Liu、Yunhui Dong、Hui Liu

  DOI：10.1039/c7cc01423f

  日期：——

  A palladium-catalyzed intramolecular hydrocarbonation of unactivated alkenes was achieved, in which toluene is used as a hydrogen donor for the first time. The radical transfer hydrogenation is designed and realized based on the Bond Dissociation Energy (BDE) value. A toluene derivative, which is cheap, readily available and easy to handle, serves as a new hydrogen donor in radical involved reactions

  实现了钯催化的未活化烯烃的分子内烃化反应，其中首次将甲苯用作氢供体。基于键离解能（BDE）值设计和实现自由基转移氢化。便宜，容易获得和易于处理的甲苯衍生物在自由基参与的反应中作为新的氢供体，为未来的还原反应提供了新颖而有希望的前景。
• An Iodine-Catalyzed Hofmann-Löffler Reaction
  作者：Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201501122

  日期：2015.7.6

  and ecologically benign alternatives to transition metals, although their application as molecular catalysts in challenging CH oxidation reactions has remained elusive. An attractive iodine oxidation catalysis is now shown to promote the convenient conversion of carbon–hydrogen bonds into carbon–nitrogen bonds with unprecedented complete selectivity. The reaction proceeds by two interlocked catalytic

  碘试剂已被确认为过渡金属的经济和生态上的良性替代品，尽管它们在挑战CH氧化反应中作为分子催化剂的应用仍然难以捉摸。现在显示出有吸引力的碘氧化催化作用，以前所未有的完全选择性促进了碳氢键向碳氮键的便捷转化。该反应通过包括自由基链反应的两个互锁的催化循环进行，该自由基链反应由可见光作为能源引发。用于烷基的直接氧化胺化的这种非常规的合成策略没有生物合成优先权，并且提供了对一般类别的饱和氮化杂环的有效且直接的途径。
• Redox Neutral Radical-Relay Cobalt Catalysis toward C–H Fluorination and Amination
  作者：Peng Guo、Yuanyuan Li、Xiang-Gui Zhang、Jun-Fa Han、Yi Yu、Jun Zhu、Ke-Yin Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01072

  日期：2020.5.1

  A redox neutral radical-relay cobalt-catalyzed intramolecular C-H fluorination of N-fluoroamides featuring the in situ formed cobalt fluorides as the latent radical fluorinating agents is reported. Moreover, the reactivity of such a cobalt catalysis could be diverted from C-H fluorination to amination by engineering substrates' conformational flexibility. Preliminary mechanistic studies (UV-vis spectroscopy

  报道了以原位形成的氟化钴作为潜在自由基氟化剂的氧化还原中性自由基中继钴催化的 N-氟酰胺的分子内 CH 氟化。此外，这种钴催化的反应性可以通过工程底物的构象灵活性从 CH 氟化转移到胺化。初步的机理研究（UV-vis 光谱、循环伏安研究和 DFT 计算等）支持该反应以氧化还原中性自由基中继机制进行。
• <i>N</i>-Iodosuccinimide-Promoted Hofmann–Löffler Reactions of Sulfonimides under Visible Light
  作者：Calvin Q. O’Broin、Patricia Fernández、Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03476

  日期：2016.2.5

  Conditions for an attractive and productive protocol for the position-selective intramolecular C–H amination of aliphatic groups (Hofmann–Löffler reaction) are reported employing sulfonimides as nitrogen sources. N-Iodosuccinimide is the only required promoter for this transformation, which is conveniently initiated by visible light. The overall transformation provides pyrrolidines under mild and selective

  据报道，采用磺酰亚胺作为氮源的脂肪族位置选择性分子内CH键氨基化（Hofmann-Löffler反应）方法具有吸引力和生产效率。N-碘代琥珀酰亚胺是该转化所需的唯一启动子，其通过可见光方便地引发。如在17种不同底物上所证明的，总的转化在温和和选择性条件下提供了吡咯烷。
• AN IODINE CATALYSED PROCESS FOR PREPARING HETEROCYCLIC NITROGEN-CONTAINING COMPOUNDS
  申请人：Fundació Institut Català D'investigació Quimica

  公开号：EP3093287A1

  公开（公告）日：2016-11-16

  The present invention relates to a process for preparing a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic compound which comprises contacting a compound comprising a (C4-C5)alkylsulfonamide moiety, with a source of iodine and a metal-free oxidant; wherein: the compound comprising a (C4-C5)alkylsulfonamide moiety is capable of suffering an intramolecular cyclization converting a C-H bond into a C-N bond, in order to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring; the amount of the iodine source is comprised from 0.5 mol% to 50 mol% of the moles of the compound comprising a (C4-C5)alkylsulfonamide moiety; and the amount of metal-free oxidant is comprised from 1 to 5 equivalents of the compound comprising a (C4-C5)alkylsulfonamide moiety; and the process is carried out at a temperature comprised from 0°C to 50°C in the presence of an organic solvent and under exposure to a source of light; a compound of formula I(OCOR11); its use as a catalyst upon light irradiation; and a compound of formula [I(OCOR11)2]M.

  本发明涉及一种制备 5 或 6 元含氮杂环化合物的工艺，该工艺包括将包含 (C4-C5)烷基磺酰胺基团的化合物与碘源和无金属氧化剂接触；其中：由(C4-C5)烷基磺酰胺基团组成的化合物能够发生分子内环化反应，将 C-H 键转化为 C-N 键，以形成 5 或 6 元含氮杂环； 碘源的量占(C4-C5)烷基磺酰胺基团的 0.5摩尔％至50摩尔％；无金属氧化剂的量为1至5当量的包含(C4-C5)烷基磺酰胺分子的化合物；式 I(OCOR11)化合物；其在光照射下用作催化剂；以及式 [I(OCOR11)2]M。