N-tosylglycine t-butyl ester | 3551-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tosylglycine t-butyl ester
• 英文别名: Ts-Gly-Ot-Bu；Tert-butyl 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]acetate
• CAS: 3551-20-0
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄S
• 分子量: 285.364
• InChiKey: KJKCHOJXEYRQDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosylglycine t-butyl ester 在 一水合肼 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 甘氨酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Taschner,E. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1961, vol. 646, p. 119 - 122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 在 高氯酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 N-tosylglycine t-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  克服脱芳基化问题：芳烷基烯丙基醚，胺和氨基酸的钯（II）催化的化学，区域和立体选择性烯丙基氧化。

  摘要：

  我们在此报告了芳基烯丙基醚，胺和氨基酸的Pd（II）/双亚砜催化的分子内烯丙基CH乙酰氧基化，同时保留了不稳定的烯丙基部分。从机理上讲，反应是通过从烯丙基位置到乙烯基位置的独特的双键异构化进行的，然后进行分子内羧基palpalpalation和β-氢化物消除途径。首次建立了具有出色的非对映选择性的N-烯丙基保护氨基酸的C–H氧化，可通过1,3-syn加成提供五元杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02465

文献信息

• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• A Straightforward Approach towards α-Amino-β-keto Esters via Acylation of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Katharina Schultz、Laura Stief

  DOI：10.1055/s-0031-1289674

  日期：2012.2

  Chelated enolates were found to be good nucleophiles for reactions with acyl halides affording α-amino-β-keto esters. In most cases, the reactions are over after a few minutes and preparatively useful yields are obtained, independent of the protecting groups and halides used. Besides acyl halides, also the corresponding imidazolides can be used with similar success. With chloroformates as acylating

  发现螯合的烯醇化物是与提供α-氨基-β-酮酸酯的酰基卤反应的良好亲核试剂。在大多数情况下，反应在几分钟后结束并且获得制备有用的产率，而与所用的保护基团和卤化物无关。除了酰基卤之外，相应的咪唑啉也可以类似地成功使用。用氯甲酸酯作为酰化剂，可获得不同的被保护的氨基丙二酸酯。 酰化-酰基卤-氨基酸-氨基丙二酸酯-螯合的烯酸酯-酮
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters—Efficient Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990517)38:10<1468::aid-anie1468>3.0.co;2-o

  日期：1999.5.17

  Complementary to the Claisen rearrangement, the title reaction-which when carried out with chelated enolates of amino acid esters as nucleophiles gives rise to unsaturated amino acids-preferentially provides anti instead of syn products. This palladium-catalyzed reaction proceeds under very mild conditions and is suitable for the synthesis of enantiomerically pure amino acids (see reaction scheme)

  作为克莱森重排的补充，标题反应-当与氨基酸酯的螯合的烯醇化物作为亲核试剂进行反应时，会产生不饱和氨基酸-优选提供反而不是顺式产物。钯催化的反应在非常温和的条件下进行，适合于对映体纯氨基酸的合成（请参阅反应方案）。Tfa ＝三氟乙酰基。
• Diastereoselective Michael Additions of Chelated Enolates towards Nitroalkenes
  作者：Uli Kazmaier、Barbara Mendler

  DOI：10.1055/s-2005-870000

  日期：——

  Highly reactive chelated enolates are versatile nucleophiles that underwent Michael additions towards nitroalkenes. The yields and selectivities obtained depend on the protecting groups and metal salts used. Zinc enolatesin general give the best yields and the selectivities are high with tosylated glycinates. The best selectivities are obtained using tin enolates in combination with the TFA-protecting

  高反应性螯合烯醇化物是通用的亲核试剂，可对硝基烯烃进行迈克尔加成。获得的产率和选择性取决于所使用的保护基团和金属盐。烯醇化锌通常产生最好的收率，并且对甲苯磺酰化的甘氨酸盐的选择性很高。使用锡烯醇化物与 TFA 保护基团组合可获得最佳选择性。
• Allylic Alkylation versus Michael Induced Ring Closure:  Chelated Enolates as Versatile Nucleophiles
  作者：Matthias Pohlman、Uli Kazmaier、Thomas Lindner

  DOI：10.1021/jo049036q

  日期：2004.10.1

  Allylic carbonates 8 bearing an electron-withdrawing ester functionality can act as substrates for palladium-catalyzed allylic alkylations or as Michael acceptors with the option to undergo subsequent ring closure. Chelated amino acid ester enolates 1‘ are versatile nucleophiles for both reactions giving high yields and selectivites.

  带有吸电子酯官能度的烯丙基碳酸酯8可用作钯催化的烯丙基烷基化的底物或用作迈克尔受体，并可选择进行随后的闭环。螯合的氨基酸酯烯醇盐1 '是两种反应的通用亲核试剂，可提供高收率和选择性。