di-tert-butyl β,β-difluoroaspartate | 72029-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl β,β-difluoroaspartate
• 英文别名: β,β-Difluorasparaginsaeure-di-t-butylester；ditert-butyl 3-amino-2,2-difluorobutanedioate
• CAS: 72029-70-0
• 化学式: C₁₂H₂₁F₂NO₄
• 分子量: 281.3
• InChiKey: HJRYEKUNOFCXHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  78.62
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl β,β-difluoroaspartate 在 三氟乙酸 作用下， 生成 3-氨基-2,2-二氟丁二酸
  参考文献：
  名称：

  潜在的抑癌药。d-和1-β，β-二氟天冬氨酸和β，β-二氟天冬酰胺的合成及其生物学性质。

  摘要：

  将草酸乙酸二叔丁酯与高氯酰氟氟化而制得的β-β-二氟草酸二叔丁酯通过其O-甲基肟转化为β-β-二氟天冬氨酸二叔丁酯，然后还原。水解叔丁酯，得到dl-β，β-二氟天冬氨酸的混合物，将其通过其粗碱式盐拆分。通过单酯化和随后的氨解将dl-二氟天冬氨酸转化为β，β-二氟天冬酰胺。外消旋β，β-二氟天冬氨酸抑制天冬氨酸转氨酶。1-β，β-二氟天冬氨酸对3T3-F细胞的细胞生长有轻微的抑制作用，而d对映体在该测试系统中没有作用。

  DOI：

  10.1021/jm00222a029
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Difluoro-3-[(E)-methoxyimino]-succinic acid di-tert-butyl ester 在 aluminium amalgam 、 水 作用下， 生成 di-tert-butyl β,β-difluoroaspartate
  参考文献：
  名称：

  潜在的抑癌药。d-和1-β，β-二氟天冬氨酸和β，β-二氟天冬酰胺的合成及其生物学性质。

  摘要：

  将草酸乙酸二叔丁酯与高氯酰氟氟化而制得的β-β-二氟草酸二叔丁酯通过其O-甲基肟转化为β-β-二氟天冬氨酸二叔丁酯，然后还原。水解叔丁酯，得到dl-β，β-二氟天冬氨酸的混合物，将其通过其粗碱式盐拆分。通过单酯化和随后的氨解将dl-二氟天冬氨酸转化为β，β-二氟天冬酰胺。外消旋β，β-二氟天冬氨酸抑制天冬氨酸转氨酶。1-β，β-二氟天冬氨酸对3T3-F细胞的细胞生长有轻微的抑制作用，而d对映体在该测试系统中没有作用。

  DOI：

  10.1021/jm00222a029

文献信息

• Potential carcinostatics. 4. Synthesis and biological properties of erythro- and threo-.beta.-fluoroaspartic acid and erythro-.beta.-fluoroasparagine
  作者：Martinus J. Wanner、Johanna J. M. Hageman、Gerrit Jan Koomen、Upendra K. Pandit

  DOI：10.1021/jm00175a017

  日期：1980.1

  1,4-dioate [(E)- and (Z)-2] were synthesized in two ways: (a) by elimination of hydrogen fluoride from di-tert-butyl beta,beta-difluoroaspartate under the influence of 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene and (b) by amination with the ammonium acetate of di-tert-butyl monofluorooxaloacetate (3), obtained via condensation of tert-butyl monofluoroacetate with di-tert-butyl oxalate. Reduction of 2 with sodium

  （E）-和（Z）-二叔丁基2-氨基-3-氟-2-丁烯-1,4-二酸酯[（E）-和（Z）-2]的合成方法有两种： a）在1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene的影响下，从β-二叔丁基β，β-二氟天冬氨酸中消除氟化氢，以及（b）通过乙酸二铵的胺化反应通过单氟乙酸叔丁酯与草酸二叔丁酯缩合获得叔丁基单氟草酰乙酸酯（3）。用氰基硼氢化钠还原2得到二叔丁基单氟天冬氨酸的混合物，其中赤型异构体构成主要产物。该异构体（4a）的结构通过相应酸5a的X射线晶体分析确定。将5a酯化为β-甲酯6，然后进行氨解，得到赤-β-氟天冬酰胺（7）。