(+)-gregatin B | 58801-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (+)-gregatin B
• 英文别名: methyl (5R)-5-[(1E,3E)-hexa-1,3-dienyl]-2,5-dimethyl-4-oxofuran-3-carboxylate
• CAS: 58801-71-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: BNZPIQOOHVBONM-PAMVGZKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-gregatin B 、 正丁醛 在 C₁₂H₁₂N₂O₂*Cu⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 以51%的产率得到(−)-graminin A
  参考文献：
  名称：

  基于乙酸炔丙酯的不对称环化羰基化的（-）-谷蛋白A的全合成。

  摘要：

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02886
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1,4-pentadiyne-3-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium (II) nitrate 、 四(三苯基膦)钯 、 三叔丁基膦 、 (R)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-(2-((R)-p-tolylsulfinyl)-phenyl)-4,5-dihydrooxazole 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 对苯醌 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 152.0h， 生成 (+)-gregatin B
  参考文献：
  名称：

  基于乙酸炔丙酯的不对称环化羰基化的（-）-谷蛋白A的全合成。

  摘要：

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02886

文献信息

• Total Syntheses of the Gregatins A-D and Aspertetronin A: Structure Revisions of These Compounds and of Aspertetronin B, Together with Plausible Structure Revisions of Gregatin E, Cyclogregatin, Graminin A, the Penicilliols A and B, and the Huaspenones A
  作者：Heike Burghart-Stoll、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201200207

  日期：2012.7

  Comprehensive comparisons of 1H and 13C NMR chemical shift values in the furanone cores a, b, and c provide plausible support for a reassessment of the furanone nuclei of the title compounds from b to c. Total syntheses via enantiomerically pure lactic esters were based on the Seebach–Frater “self-reproduction of stereocenters” methodology. Attachment of the hexadienyl side-chain in a trans,trans-selective

  呋喃酮核 a、b 和 c 中 1H 和 13C NMR 化学位移值的综合比较为从 b 到 c 重新评估标题化合物的呋喃酮核提供了合理的支持。通过对映异构纯乳酸酯的总合成基于 Seebach-Frater“立体中心的自我复制”方法。通过将 Seebach-Frater 烯醇化物添加到 trans-hex-4-en-1-al 而不是 trans-hex-3-en-1- 来实现以反式、反式选择性方式连接己二烯基侧链阿尔。合成材料的 c 型呋喃酮核心是通过模型 γ-羟基-β-氧代酯（化合物 50）及其含己二烯的对应物 29 的单酰化或双酰化实现的。我们的合成证实了六种化合物的新型连接性。此外，在五种情况下，他们需要修改季碳原子的构型。此外，他们允许阐明四个以前未分配的立体中心的配置。给出了为什么标题化合物的呋喃酮核心被误解为 a 和/或 b 而不是 c 的事后分析。还讨论了为什么杂环中的立体中心配置不正确，基于
• Total Synthesis of (+)-Gregatin B and E
  作者：Taichi Kusakabe、Yasuko Kawai、Keisuke Kato

  DOI：10.1021/ol402472q

  日期：2013.10.4

  The first total synthesis of (+)-gregatin E and a new total synthesis of (+)-gregatin B are described. Key features of our synthetic approach involve a palladium-catalyzed cyclization–methoxycarbonylation of optically active propargylic acetate and a Suzuki–Miyaura coupling or CuTC-mediated coupling reaction. The absolute configuration of (+)-gregatin E (5R,5′S) is proposed.

  描述了（+）-凝集素E的第一个全合成和（+）-凝集素B的新的全合成。我们的合成方法的关键特征包括光学活性的乙酸炔丙酯的钯催化环化-甲氧基羰基化和Suzuki-Miyaura偶联或CuTC介导的偶联反应。提出了（+）-聚集蛋白E（5 R，5 'S）的绝对构型。
• Total Syntheses of the Dihydrofuranonecarboxylate Natural Products Gregatin B and E: Gram-Scale Synthesis of (+)-Gregatin B and Unambiguous Assignment of the Stereostructure of (+)-Gregatin E
  作者：Fabian Weber、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol5032602

  日期：2014.12.19

  We synthesized the dextrorotatory enantiomers of gregatin B (1.3 g scale) and E, establishing their diene side chains in the last step by Heck coupling with variable iodoolefins. Their counterpart was synthesized in 30% overall yield and with high enantiopurity (97% ee) from benzyl tiglate, beginning with an asymmetric dihydroxylation. The stereostructure of gregatin E followed from HPLC comparisons between the four synthetic stereoisomers of this compound and natural gregatin E, which we isolated from Cadophora gregata.
• A Serendipitous Synthesis of (+)-Gregatin B, Second Structure Revisions of the Aspertetronins, Gregatins, and Graminin A, Structure Revision of the Penicilliols
  作者：Heike Burghart-Stoll、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol2008318

  日期：2011.5.20

  A (DHQN)(2)AQN-promoted asymmetric dihydroxylation (92% ee) of the allyl chloride derived from enynol (E)-13 and an 8-step sequence provided access to the hydroxyethylated furanone (R)-21. Oxidation with MnO(2) furnished 50% furanone (+)-(R)-2a and 2.7% isomeric furanone (+)-(R)-3a. (R)-2a possesses the accepted constitution of (+)-gregatin B but its spectra are different. Surprisingly, (+)-(R)-3a equals the natural product. Analogous structure reassignments are due for the gregatins A and C-E, the aspertetronins A-B, graminin A, and the penicilliols A and B.
• Total Synthesis of (−)-Graminin A Based on Asymmetric Cyclization Carbonylation of Propargyl Acetate
  作者：Yoichi Ito、Taichi Kusakabe、Yogesh Daulat Dhage、Keisuke Takahashi、Ken Sakata、Hiroaki Sasai、Keisuke Kato

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02886

  日期：2019.12.20

  The first total synthesis of (-)-graminin A is described. Key features of our synthetic approach involve a palladium-catalyzed asymmetric cyclization carbonylation of prochiral propargylic acetate, conversion of the orthoester product into methyl 4-oxo-3-furancarboxylate, and copper complex-mediated aldol condensation of (+)-gregatin B bearing a diene moiety. A new synthesis of (+)-gregatin B and the

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。