(R)-2-(pyridin-4-ylmethyl)octanal | 1245640-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-(pyridin-4-ylmethyl)octanal
• 英文别名: (2R)-2-(pyridin-4-ylmethyl)octanal
• CAS: 1245640-45-2
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: FTSYAAAMKDNTQZ-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(pyridin-4-ylmethyl)octanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自旋中心位移使能的醛与醇的直接对映选择性α-苄基化

  摘要：

  大自然通常使用醇作为离去基团，因为 DNA 生物合成依赖于通过自由基介导的“自旋中心转移”（SCS）机制从核糖核苷二磷酸中去除水。然而，由于醇在双电子途径中的低反应性，醇在合成化学中作为烷化剂仍然没有得到充分利用。我们在此报告了基于自旋中心位移的机械原理，使用醇作为烷化剂的醛的对映选择性 α-苄基化。该策略利用光氧化还原和有机催化的双重激活模式，通过 SCS 与醇结合，并用催化生成的烯胺捕获产生的苄基自由基。机理研究为 SCS 作为关键的基本步骤提供了证据，确定了竞争反应的起源，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12768
• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 tris(2-(4′-tert-butylphenyl)pyridinato)iridium(III) 、 氢溴酸 、 (5S)-()-2,2,3-三甲基-5-苄基-4-咪唑啉酮 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-2-(pyridin-4-ylmethyl)octanal
  参考文献：
  名称：

  自旋中心位移使能的醛与醇的直接对映选择性α-苄基化

  摘要：

  大自然通常使用醇作为离去基团，因为 DNA 生物合成依赖于通过自由基介导的“自旋中心转移”（SCS）机制从核糖核苷二磷酸中去除水。然而，由于醇在双电子途径中的低反应性，醇在合成化学中作为烷化剂仍然没有得到充分利用。我们在此报告了基于自旋中心位移的机械原理，使用醇作为烷化剂的醛的对映选择性 α-苄基化。该策略利用光氧化还原和有机催化的双重激活模式，通过 SCS 与醇结合，并用催化生成的烯胺捕获产生的苄基自由基。机理研究为 SCS 作为关键的基本步骤提供了证据，确定了竞争反应的起源，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12768

文献信息

• Enantioselective α-Benzylation of Aldehydes via Photoredox Organocatalysis
  作者：Hui-Wen Shih、Mark N. Vander Wal、Rebecca L. Grange、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja106593m

  日期：2010.10.6

  The first enantioselective aldehyde α-benzylation using electron-deficient aryl and heteroaryl substrates has been accomplished. The productive merger of a chiral imidazolidinone organocatalyst and a commercially available iridium photoredox catalyst in the presence of household fluorescent light directly affords the desired homobenzylic stereogenicity in good to excellent yield and enantioselectivity

  第一个使用缺电子芳基和杂芳基底物的对映选择性醛α-苄基化已经完成。在家用荧光灯的存在下，手性咪唑烷酮有机催化剂和市售铱光氧化还原催化剂的生产性合并直接提供了所需的高苄基立体异构性，并具有良好到优异的产率和对映选择性。这种方法的效用已经通过快速获得对映体富集的药物靶点来抑制血管生成得到证明。
• A BINOL-phosphoric acid and metalloporphyrin derived chiral covalent organic framework for enantioselective α-benzylation of aldehydes
  作者：Hui-Chao Ma、Ya-Nan Sun、Gong-Jun Chen、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1039/d1sc06045g

  日期：——

  The catalytic asymmetric α-benzylation of aldehydes represents a highly valuable reaction for organic synthesis. For example, the generated α-heteroarylmethyl aldehydes, such as (R)-2-methyl-3-(pyridin-4-yl)propanal ((R)-MPP), are an important class of synthons to access bioactive drugs and natural products. We report herein a new and facile synthetic approach for the asymmetric intermolecular α-benzylation

  醛的催化不对称α-苄基化是有机合成中非常有价值的反应。例如，生成的 α-杂芳基甲基醛，如 ( R )-2-methyl-3-(pyridin-4-yl)propanal (( R )-MPP)，是一类重要的合成子，可用于获取生物活性药物和天然产品。我们在此报告了一种使用多功能手性共价框架 (CCOF) 催化剂以非均相方式使用空间位阻较小的烷基卤对醛进行不对称分子间 α-苄基化的新且简便的合成方法。将手性 BINOL-磷酸和 Cu( II )-卟啉模块整合到单个 COF 框架中，从而获得了 ( R ) -CuTAPBP-COF伴随着 Brønsted 和 Lewis 酸性位点、强大的手性限制空间和可见光诱导的光热转换。这些特性使其能够通过可见光诱导的光热转化高度促进醛的分子间不对称α-苄基化。值得注意的是，这种光诱导的热驱动反应可以在自然阳光照射下有效地进行。此外，该反应可以很容易地扩展到克
• Spin-Center Shift-Enabled Direct Enantioselective α-Benzylation of Aldehydes with Alcohols
  作者：Eric D. Nacsa、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.7b12768

  日期：2018.3.7

  two-electron pathways. We report herein an enantioselective α-benzylation of aldehydes using alcohols as alkylating agents based on the mechanistic principle of spin-center shift. This strategy harnesses the dual activation modes of photoredox and organocatalysis, engaging the alcohol by SCS and capturing the resulting benzylic radical with a catalytically generated enamine. Mechanistic studies provide

  大自然通常使用醇作为离去基团，因为 DNA 生物合成依赖于通过自由基介导的“自旋中心转移”（SCS）机制从核糖核苷二磷酸中去除水。然而，由于醇在双电子途径中的低反应性，醇在合成化学中作为烷化剂仍然没有得到充分利用。我们在此报告了基于自旋中心位移的机械原理，使用醇作为烷化剂的醛的对映选择性 α-苄基化。该策略利用光氧化还原和有机催化的双重激活模式，通过 SCS 与醇结合，并用催化生成的烯胺捕获产生的苄基自由基。机理研究为 SCS 作为关键的基本步骤提供了证据，确定了竞争反应的起源，
• Enantioselective Organophotocatalytic Telescoped Synthesis of a Chiral Privileged Active Pharmaceutical Ingredient
  作者：Fabian Herbrik、Miguel Sanz、Alessandra Puglisi、Sergio Rossi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/chem.202200164

  日期：2022.6.10

  asymmetric alkylation of aldehydes was studied, by using a homemade, custom-designed photoreactor for reactions under cryogenic conditions. Going from microfluidic conditions up to a 10 mL mesofluidic reactor, an increase of productivity by almost 18000 % compared to the batch reaction was demonstrated. Finally, for the first time, a stereoselective photoredox organocatalytic continuous flow reaction

  通过使用自制、定制设计的光反应器在低温条件下进行反应，研究了醛的连续流动、对映选择性、有机光氧化还原催化不对称烷基化。从微流控条件到 10 mL 中流控反应器，与分批反应相比，生产率提高了近 18000%。最后，首次成功实现了在完全伸缩过程中用于活性药物成分 (API) 合成的立体选择性光氧化还原有机催化连续流动反应。最终工艺由四个操作单元组成：连续流动下可见光驱动的不对称催化苄基化、在线连续后处理、中和和最终的氧化酰胺化步骤，得到 95% ee 的药物活性分子