2-[chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonane | 938436-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonane
• 英文别名: 2-[Chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethylidene]-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonane
• CAS: 938436-34-1
• 化学式: C₁₇H₂₁ClO₃S
• 分子量: 340.871
• InChiKey: AWTXREHCEVKFDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-175 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  513.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonane 、 t-butyl lithioacetate 以99%的产率得到tert-butyl 2-(2-(chloro(p-tolylsulfinyl)methyl)-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonan-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  由环丁烷酮经一碳环扩环合成在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜的合成

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.053
• 作为产物：
  描述：

  2-(benzyloxy)-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro<3.5>nonane 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium anion of δ-valerolactam 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.67h， 生成 2-[chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]-7,7-dimethyl-6,8-dioxaspiro[3.5]nonane
  参考文献：
  名称：

  从具有一个碳环膨胀的环丁酮合成双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法及其在外消旋1-脱氧hypnophilin的形式合成中的应用

  摘要：

  通过组装三组分环丁酮开发了一种合成2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones和2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法，氯甲基对甲苯基亚砜和腈，具有环丁烷环的一碳环扩展。作为该方法的应用，从3,3-二（苯硫基甲基）环丁酮开始，以外消旋形式进行了1-脱氧hypnophilin的正式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.019

文献信息

• A novel synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones through [chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutanes with ring expansion
  作者：Tadashi Kawashima、Hiroaki Kashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.155

  日期：2005.5

  substituent at the 3-position. Heating of the enaminonitriles with H3PO4 in acetic acid gave 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones in good to high yields. This method offers a novel and versatile procedure for synthesis of 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones in good overall yields.

  由环丁酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的[氯（对甲苯甲硫基）亚甲基]环丁烷可分三步以高总收率进行处理，过量的氰基甲基锂则可以高产率得到烯腈。用乙酸中的H 3 PO 4加热这些烯腈，得到高产率的2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。另一方面，用氰基甲基锂处理[氯（对甲苯基亚磺酰基）亚甲基]环丁烷，然后将乙腈同系物的碳负离子锂化，得到在3-位具有取代基的烯氨基腈。用H 3 PO 4加热烯腈在乙酸中的乙酸得到高至高产率的2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。该方法提供了一种新颖且通用的方法，可从环丁酮以良好的总收率合成2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones。
• A method for synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones with one-carbon ring expansion and its application to a formal synthesis of racemic 1-desoxyhypnophilin
  作者：Hiroaki Kashima、Tadashi Kawashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.019

  日期：2007.5

  method for synthesis of 2-cyanobicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones and 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones was developed by assembly of three components, cyclobutanones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and nitriles, with one-carbon ring expansion of the cyclobutane ring. As an application of this method, a formal synthesis of 1-desoxyhypnophilin in racemic form was performed starting from 3,3-di(p

  通过组装三组分环丁酮开发了一种合成2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones和2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法，氯甲基对甲苯基亚砜和腈，具有环丁烷环的一碳环扩展。作为该方法的应用，从3,3-二（苯硫基甲基）环丁酮开始，以外消旋形式进行了1-脱氧hypnophilin的正式合成。
• A synthesis of esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl group at the α-position from cyclobutanones with one-carbon ring-expansion
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yu Awata、Shingo Ogata、Shimpei Sugiyama、Masami Tanaka、Motoo Tori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.053

  日期：2009.4

  derived from cyclobutanones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters, lithium enolate of carboxylic acid N,N-dimethylamides, or lithium α-carbanion of alkyl phenyl sulfones gave adducts in high yields. The adducts were treated with isopropylmagnesium chloride or ethylmagnesium chloride in dry toluene to give esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。