t-butyl lithioacetate | 150942-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: t-butyl lithioacetate
• 英文别名: LiCH2COO-t-Bu；LiCH2CO2(t)Bu；(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)lithium；tBuO2CCH2Li
• CAS: 150942-98-6
• 化学式: C₆H₁₁LiO₂
• 分子量: 122.093
• InChiKey: NAPMWZILBCUYDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl lithioacetate 在 sodium tetrahydroborate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3R,4S,5S)-4-Benzyloxycarbonylamino-3-hydroxy-5-methyl-heptanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  An expeditious synthesis of dolastatin 10

  摘要：

  Total synthesis of dolastatin 10 (1) was completed by developing an efficient synthesis of two key amino acid components, Dil (6) and Dap (11), and subsequent stepwise coupling of five amino acid components from C-terminal Doe.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79932-1
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 t-butyl lithioacetate
  参考文献：
  名称：

  双氢精蛋白的合成研究。III：他汀和异他汀立体异构体的合成

  摘要：

  研究了还原β-酮酸酯前体导致几种他汀类和异他汀类立体异构体的立体选择性。结果，设计了一种短的且高度立体选择性的途径，以产生在二氢肌宁中（3S，4R，5S）-异冰片碱中的异他汀的异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85979-2
• 作为试剂：
  描述：

  、 碘甲烷 在 t-butyl lithioacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到tert-butyl 4-chloro-3-(2-phenylethyl)-4-(p-tolylsulfinyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  以1,2-CH和1,2-CC镁的插入为主要反应，由醛类化合物合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯

  摘要：

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.013

文献信息

• Synthesis of the mannosidase inhibitors swainsonine and 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-mannitol and of the ring contracted swainsonines, (1S, 2R, 7R, 7aR)-1,2,7-trihydroxypyrrolizidine and (1S, 2R, 7S, 7aR)-1,2,7-trihydroxypyrrolizidine
  作者：Neil M. Carpenter、George W.J. Fleet、Isabelle Cenci di Bello、Bryan Winchester、Linda E. Fellows、Robert J. Nash

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93953-x

  日期：1989.1

  4,5-Anhydro-1-azido-1-deoxy-2,3-O-isopropylidene-D-talitol is a divergent intermediate for the efficient and practical syntheses of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-mannitol, swainsonine and of the ring contracted swainsonines, (1S, 2R, 7R, 7aR)-1,2,7-trihydroxypyrrolizidine and (1S, 2R, 7S, 7aR)-1,2,7-trihydroxypyrrolizidine. The effect on glycosidases of the ring contracted swainsonines is reported.

  4,5-脱水-1-叠氮基-1-脱氧-2,3-O-异亚丙基-D-塔罗糖醇是一种高效有效合成1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-的异体中间体甘露醇，swainsonine和环收缩的swainsonines中的（1S，2R，7R，7aR）-1,2,7-三羟基吡咯烷并（1S，2R，7S，7aR）-1,2,7-三羟基吡咯烷并。据报道，收缩的swainsonines对糖苷酶的作用。
• Addition of functionalized organolithium reagents to p-benzoquinones and cyclohexadienones: synthesis of functionalized cyclohexadienones, dienols and dienediols
  作者：Alfred Fischer、George Narayanan Henderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81347-7

  日期：1983.1

  Low temperature addition of functionalized alkyllithium reagents to p-benzoquinones produces 4-alkyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones, and reaction of excess of the reagents with quinones yields 1,4-dialkylcyclohexa-2,5-diene-1,4-diols. With 4-acetoxy-, 4-hydroxy-, and 4-methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienones the corresponding dienols are obtained. A one-step synthesis of the antibiotics 4-acetamido-

  在对苯醌中低温添加官能化的烷基锂试剂会生成4-烷基-4-羟基环己2,5-二烯酮，过量的试剂与醌反应会生成1,4-二烷基环己-2,5-二烯-1， 4-二醇。用4-乙酰氧基-，4-羟基-和4-甲氧基-4-甲基环己-2,5-二烯酮得到相应的二烯醇。描述了抗生素4-乙酰氨基-和4-[（（乙氧基羰基）甲基] -2,6-二溴-4-羟基环己二酮和抗肿瘤剂jacaranone的一步合成。
• α-Oxoketene dithioacetals: Versatile substrates for 1,3-carbonyl transpositions
  作者：R.Karl Dieter、Yawares Jenkitkasemwong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87696-0

  日期：1982.1

  A two step procedure for the conversion of α-oxoketene dithioacetals to β-substituted α, β-unsaturated thioesters or acids is described. The overall transformation represents a 1,3-carbonyl transposition in which the original ketone carbonyl emerges as the carbonyl of an acid or thioester. The resulting thioesters and acids constitute versatile acylating reagents in accord with established procedures

  描述了将α-氧杂环丁烯二硫缩醛转化为β-取代的α，β-不饱和硫代酯或酸的两步程序。整体转化代表1,3-羰基转座，其中原始的羰基酮以酸或硫代酯的羰基形式出现。根据确定的程序，所得的硫酯和酸构成通用的酰化试剂。
• Alkylation of 3,4-Dihydro-.BETA.-carboline.
  作者：Tomohiko KAWATE、Masako NAKAGAWA、Hitoshi YAMAZAKI、Mariko HIRAYAMA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.41.287

  日期：——

  A new general procedure for the alkylation of the C=N double bond of 3, 4-dihydro-β-carboline has been developed with amphiphilic reaction systems such as BF3·OEt2/RLi, RMgX, R2CuLi or trimethylsilyl trifluoromethane-sulfonate/RLi, RMgX to give the corresponding 1-substituted-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carbolines.

  开发了一种新的通用程序，用于3,4-二氢-β-咔啉的C=N双键的烷基化，采用两亲性反应体系，如BF3·OEt2/RLi、RMgX、R2CuLi或三甲基硅基三氟甲磺酸酯/RLi、RMgX，生成相应的1-取代-1,2,3,4-四氢-β-咔啉。
• Total synthesis of (+)-castanospermine from D-mannose
  作者：Hiroyuki Setoi、Hidekazu Takeno、Masashi Hashimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98767-7

  日期：1985.1

  A total synthesis of (+)-castanospermine (2) has been achieved starting from D-mannose by a route adopting a double-cyclization process (5c→6) as the key step.

  从D-甘露糖开始，通过采用双环化过程（5c→6）作为关键步骤的路线，已经实现了（+）-castanospermine（2）的全合成。