(2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate | 36041-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
• 英文别名: (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionic acid methyl ester；(2R,3S)-(-)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propanoate；(-)-methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate；(-)-methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate；methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate；methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate
• CAS: 36041-80-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: SXWQLHQCMPSHTH-SCZZXKLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 β-isocupreidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (3R,4S,5R)-3-hydroxy-5-triethylsiloxy-4-methyl-2-methylene-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  基于不对称Morita–Baylis–Hillman反应的整个非对映立体异构体的立体选择性构建

  摘要：

  已经开发了一种对映体和非对映体选择性地构建具有四个连续的立体发生中心的聚丙烯酸酯立体四方体的所有可能的立体异构体的方法。该方法具有金鸡纳生物碱催化的森田-贝利斯-希尔曼反应和随后的非对映选择性氢化的迭代序列。通过这种方法，苯甲醛已成功转化为8种非对映异构体3,5-二羟基-2,4-二甲基-5-苯基戊酸酸酯衍生物，对映体纯度高（99％ee），收率25-67％（八步）。试剂控制的方式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700337
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (R)-3-hydroxy-2-methylene-3-phenylpropanoate 在 (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)[1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane]rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 (2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  基于不对称Morita–Baylis–Hillman反应的整个非对映立体异构体的立体选择性构建

  摘要：

  已经开发了一种对映体和非对映体选择性地构建具有四个连续的立体发生中心的聚丙烯酸酯立体四方体的所有可能的立体异构体的方法。该方法具有金鸡纳生物碱催化的森田-贝利斯-希尔曼反应和随后的非对映选择性氢化的迭代序列。通过这种方法，苯甲醛已成功转化为8种非对映异构体3,5-二羟基-2,4-二甲基-5-苯基戊酸酸酯衍生物，对映体纯度高（99％ee），收率25-67％（八步）。试剂控制的方式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700337

文献信息

• Highly <i>anti</i>-Selective Asymmetric Aldol Reactions Using Chiral Zirconium Catalysts. Improvement of Activities, Structure of the Novel Zirconium Complexes, and Effect of a Small Amount of Water for the Preparation of the Catalysts
  作者：Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Haruka Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja016293t

  日期：2002.4.1

  reactions) have been performed using novel chiral zirconium catalysts. The reactions proceeded in high yields under mild conditions, and anti-adducts were obtained in high diastereo- and enantioselectivities. The catalysts were first prepared from zirconium(IV) tert-butoxide (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol ((R)-3,3'-I(2)BINOL), a primary alcohol, and a small amount of water.

  甲硅烷基烯醇醚与醛的催化不对称醛醇反应（Mukaiyama 醛醇反应）已使用新型手性锆催化剂进行。反应在温和条件下以高产率进行，并以高非对映选择性和对映选择性获得抗加合物。该催化剂首先由叔丁醇锆 (IV) (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-二醇 ((R)-3,3'-I(2)BINOL)、伯醇和少量水。结果表明，伯醇在完成催化循环中起着重要作用，少量的水对于获得高选择性至关重要。此外，手性锆催化剂的活性通过使用新的配体 (R)-3,3'-I(2)-6,6'-X(2)BINOL (X = Br, I, C(2) F(5)), 并且已经表明，使用新型锆催化剂，即使是反应性较低的底物的羟醛反应也能顺利进行。最后，对这些催化剂进行了核磁共振研究，这表明催化剂会形成二聚体结构，水会影响催化剂的形成。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Effective kinetic resolution in the asymmetric hydrogenation of α-(hydroxyalkyl)acrylate esters
  作者：John M. Brown、Ian Cutting

  DOI：10.1039/c39850000578

  日期：——

  The title compounds are reduced by H2 and biphosphine–rhodium catalysts with high anti-selectivity; asymmetric catalysts give up to 7 : 1 discrimination between the enantiomers of starting material.

  H 2和具有高抗选择性的双膦铑催化剂可还原标题化合物。不对称催化剂在原料对映体之间的区别最多为1：1。
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of α-Alkylamides
  作者：Zijian Liu、Toshifumi Takeuchi、Roman Pluta、Fernando Arteaga Arteaga、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03890

  日期：2017.2.3

  A catalytic asymmetric aldol reaction directly employing amides as latent enolates has remained elusive because of the resistance of amides to enolization. A direct aldol reaction of α-alkylamides without any electron-withdrawing group harnessed by specific activation of 7-azaindoline amides under soft Lewis acid/Brønsted base cooperative catalysis is reported. Diastereo- and enantioselective coupling

  由于酰胺对烯醇化的抗性，直接使用酰胺作为潜在烯醇化物的催化不对称醛醇缩合反应仍然难以捉摸。据报道，在软路易斯酸/布朗斯台德碱协同催化下，α-烷基酰胺的直接醛醇缩合反应不带任何吸电子基团，而该吸电子基团是由7-氮杂吲哚啉酰胺的特异性活化所控制的。与对映体和对映体的非对映体和对映体选择性偶联以及酰胺的不同官能团互变提供了快速进入各种脂肪族和芳香族手性结构单元的途径。
• Importance of Open Structure of Nonmetal Based Catalyst in Hydrogen Bond Promoted Methanolysis of Activated Amide: Structure Dynamics between Monomer and Dimer Enabling Recombinant Covalent, Dative, and Hydrogen Bonds
  作者：Shunsuke Oishi、Junichi Yoshimoto、Susumu Saito

  DOI：10.1021/ja9029494

  日期：2009.7.1

  aminoorganoboron (AOB) compounds that involved a recombinant of covalent, dative, and hydrogen bonds. A combination process occurred via reorganizing elements and bonds between the two major structures (open and closed), which were chemically switchable through precise adjustment of either acidic or basic conditions. The structural dynamics favoring an open structure seem to be more important for catalysis, as represented

  我们揭示了隐藏在一系列氨基有机硼 (AOB) 化合物背后的结构动力学，这些化合物涉及共价键、配位键和氢键的重组。通过重组两个主要结构（开放和封闭）之间的元素和键，发生了一个组合过程，这两个主要结构可以通过精确调整酸性或碱性条件进行化学切换。有利于开放结构的结构动力学似乎对催化更为重要，如活化酰胺的甲醇分解。