diethyl 2-((3'S,4'R)-4'-(tert-butyldimethylsilyl-oxy)-hexa-1',5'-dien-3'-yl)malonate | 1275581-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-((3'S,4'R)-4'-(tert-butyldimethylsilyl-oxy)-hexa-1',5'-dien-3'-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(3S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-1,5-dien-3-yl]propanedioate
• CAS: 1275581-37-7
• 化学式: C₁₉H₃₄O₅Si
• 分子量: 370.561
• InChiKey: OYBQGMVEKDRQKS-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 diethyl 2-((3'S,4'R)-4'-(tert-butyldimethylsilyl-oxy)-hexa-1',5'-dien-3'-yl)malonate 、 diethyl 2-((3'R,4'R)-4'-(tert-butyldimethylsilyl-oxy)-hexa-1',5'-dien-3'-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  （R，R）-Hexa-1,5-二烯-3,4-二醇的单官能化和铑催化的烯丙基取代基的不对称化

  摘要：

  建立了选择性单保护和Rh催化的对映保守性烯丙基取代的序列，作为C 2对称的hexa-1,5-diene-3,4-diol的去对称化策略。就可再现性，立体选择性和产率而言，苄基保护基和作为离去基团的碳酸乙酯是最有用的组合。对于未保护的碳酸盐，观察到与通常观察到的Rh催化的烯丙基烷基化的区域特异性显着偏离。在这种情况下，仅获得线性而不是支链的烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/jo2001337

文献信息

• Desymmetrization of (<i>R</i>,<i>R</i>)-Hexa-1,5-diene-3,4-diol via Monofunctionalization and Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Bernd Schmidt、Lucia Staude

  DOI：10.1021/jo2001337

  日期：2011.4.1

  A sequence of selective monoprotection and Rh-catalyzed enantioconservative allylic substitution is established as a desymmetrization strategy for C2-symmetric hexa-1,5-diene-3,4-diol. A benzyl protecting group and ethyl carbonate as a leaving group emerged as the most useful combination with respect to reproducibility, stereoselectivity, and yield. A remarkable deviation from the normally observed

  建立了选择性单保护和Rh催化的对映保守性烯丙基取代的序列，作为C 2对称的hexa-1,5-diene-3,4-diol的去对称化策略。就可再现性，立体选择性和产率而言，苄基保护基和作为离去基团的碳酸乙酯是最有用的组合。对于未保护的碳酸盐，观察到与通常观察到的Rh催化的烯丙基烷基化的区域特异性显着偏离。在这种情况下，仅获得线性而不是支链的烷基化产物。