(3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol | 851040-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 851040-43-2
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DQIGJTSGNQMRCQ-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 432.0h， 以72%的产率得到(2R,3R,4R)-1,2-epoxy-4-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-羟基羰基化合物的O-烯丙基化

  摘要：

  α-羟基羰基化合物使用碳酸烯丙酯和Pd（0）催化剂进行平滑的O-烯丙基化。与其他O-烯丙基化方法相比，该方法具有显着优势，因为它提供了以前针对此合成转化观察到的几个问题的解决方案。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505361
• 作为产物：
  描述：

  甘露醇 在 咪唑 、 乙酰溴 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基-2β-（3-羟基丙氧基）维生素D 3（ED-71）的全合成

  摘要：

  已经开发了用于合成ED-71的收敛方法。从所报道的易于制备D-甘露醇的环氧化物5开始，ED-71以11个线性步骤合成，总收率为17％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131081

文献信息

• Total Syntheses of Naturally Occurring Seimatopolide A and Its Enantiomer from Chiral Pool Starting Materials Using a Bidirectional Strategy
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz、Monib H. Petersen

  DOI：10.1021/jo302359h

  日期：2012.12.7

  Enantioselective total syntheses of both enantiomers of the recently isolated decanolide natural product seimatopolide A are described. The C2-symmetric building blocks (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol (derived from d-mannitol) and its enantiomer (derived from l-(+)-tartrate) serve as key starting materials, which are elaborated in a bidirectional way using a selective mono-cross-metathesis, regio- and

  描述了最近分离的癸醇内酯天然产物Seimatopolide A的两种对映体的对映选择性全合成。的c ^ 2 -对称积木（[R ，- [R ）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（衍生自d -mannitol）及其对映体（衍生自升-（+）-酒石酸盐）是关键的起始材料，使用选择性单交叉复分解，区域和立体选择性环氧化以及区域选择性还原性环氧开环以双向方式进行修饰，以提供第一个片段。可通过脂肪酶催化的动力学拆分方便地获得第二个片段的两个对映体3-羟基戊-4-烯酸，并通过Shiina酯化与第一个片段合并。一个Ë -选择性闭环复分解被用于访问10-元内酯。合成大麦芽孢素与天然产物的旋光度的旋光度比较表明，最初指定的（3 R，6 R，7 R，9 S）-配置应校正为（3 S，6 S，7 S，9 R）。
• Synthesis of α-C-Galactosylceramide via Diastereoselective Aziridination: The New Immunostimulant 4′-<i>epi</i>-C-Glycoside of KRN7000
  作者：Ya-Jen Chang、Yi-Chen Hsuan、Alan Chuan-Ying Lai、Yun-Chiann Han、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00090

  日期：2016.2.19

  A new immunostimulant, the 4′-epimer of α-C-GalCer, was synthesized from a C2-symmetric dienediol and α-C-allyl galactoside. The intramolecular aziridination and the following reductive ring opening provided the core of the aliphatic amino alcohol with excellent regio- and stereocontrol. The new immunostimulants 3d and 3e gave a better polarized Th1-type cytokine response in murine NKT cells than the

  由C 2对称二烯二醇和α-C-烯丙基半乳糖苷合成了一种新的免疫刺激剂，α-C-GalCer的4'-末端。分子内的叠氮化和随后的还原性开环为脂族氨基醇的核提供了出色的区域和立体控制。与基准α-C-GalCer相比，新的免疫刺激剂3d和3e在鼠NKT细胞中产生了更好的极化Th1型细胞因子应答。
• Synthesis of Dihydrofurans and Dihydropyrans with Unsaturated Side Chains Based on Ring Size-Selective Ring-Closing Metathesis
  作者：Bernd Schmidt、Stefan Nave

  DOI：10.1002/adsc.200600473

  日期：2007.1.8

  Enantiomerically pure 1,5-hexadiene-3,4-diol, derived from D-mannitol in a few steps, may serve as a starting material for enantiopure dihydropyrans and dihydrofurans bearing an unsaturated side chain which is amenable for further synthetic transformations. The synthesis relies on a ring size-selective ring-closing metathesis reaction of a triene. Most likely, a catalyst-directing effect of an allylic

  在几个步骤中衍生自D-甘露醇的对映体纯的1,5-己二烯-3,4-二醇可作为对映体纯的二氢吡喃和带有不饱和侧链的二氢呋喃的原料，所述不饱和侧链适合于进一步的合成转化。合成依赖于三烯的环尺寸选择的闭环复分解反应。最可能的是，烯丙基羟基的催化剂导向作用是选择性的原因。
• Desymmetrization of (<i>R</i>,<i>R</i>)-Hexa-1,5-diene-3,4-diol via Monofunctionalization and Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Bernd Schmidt、Lucia Staude

  DOI：10.1021/jo2001337

  日期：2011.4.1

  A sequence of selective monoprotection and Rh-catalyzed enantioconservative allylic substitution is established as a desymmetrization strategy for C2-symmetric hexa-1,5-diene-3,4-diol. A benzyl protecting group and ethyl carbonate as a leaving group emerged as the most useful combination with respect to reproducibility, stereoselectivity, and yield. A remarkable deviation from the normally observed

  建立了选择性单保护和Rh催化的对映保守性烯丙基取代的序列，作为C 2对称的hexa-1,5-diene-3,4-diol的去对称化策略。就可再现性，立体选择性和产率而言，苄基保护基和作为离去基团的碳酸乙酯是最有用的组合。对于未保护的碳酸盐，观察到与通常观察到的Rh催化的烯丙基烷基化的区域特异性显着偏离。在这种情况下，仅获得线性而不是支链的烷基化产物。
• Formation of tetrahydrofurans via a 5-endo-tet cyclization of aziridines – synthesis of (−)-pachastrissamine
  作者：Chen-Wei Lin、Sin-Wei Liu、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1039/c3ob40797g

  日期：——

  The formation of tetrahydrofurans from 2-hydroxyalkyl-oxirane or aziridine is reported. The 5-endo-tet cyclization/ring opening of aziridine proceeded smoothly to give tetrahydrofurans (THFs) under mild conditions. In contrast, the corresponding process of oxirane was unsuccessful and a sequence of SN2 substitution/cyclization was required to form THFs. The application of the process to prepare ent-(−)-pachastrissamine is described.

  据报道，2-羟基烷基环氧乙烷或氮丙啶可以形成四氢呋喃。在温和条件下，氮丙啶的5-endo-tet环化/开环反应顺利进行，生成四氢呋喃（THFs）。相比之下，环氧乙烷的相应过程未能成功，需要通过一系列SN2取代/环化步骤才能形成THFs。本文描述了该过程在制备ent-(−)-pachastrissamine中的应用。